第15族元素とは? わかりやすく解説

第15族元素

出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2023/11/20 07:43 UTC 版)

15
周期
2 7
N
3 15
P
4 33
As
5 51
Sb
6 83
Bi
7 115
Mc

第15族元素(だいじゅうごぞくげんそ)は、周期表において第15族に属する窒素リンヒ素アンチモンビスマスモスコビウムのこと。窒素族元素V族元素(ごぞくげんそ)、プニクトゲン (またはニクトゲン、pnictogen)とよばれることもある。プニクトゲンの名はギリシャ語のπνίγειν(pnigein)が語源で、窒素の特性である「窒息する」を意味する。

15族は窒素族とも呼ばれるが、特にプニクトゲンと呼ぶ場合は窒素(N)を除外する。これは窒素が非金属であるのに対し、他の元素(P、As、Sb、Bi)は半金属元素であり特性が異なるためである。

これらの単体は古くから知られており、ヒ素、アンチモン、ビスマスは近代以前に知られていた。リンが17世紀、窒素は18世紀の発見である。

性質

第15族元素は価電子に ns2np3 の5電子を持つ電子構造を有する。

窒素
ニクトゲン元素のサンプル

第15族元素単体のうち、窒素のみが常温で気体であり、ほかは固体である。また窒素とリンの価電子は混成軌道を形成し、共有結合物質として振舞う。一方、第4周期のヒ素より周期の大きい単体は、共有結合性と金属との性質を併せ持つ物性を示し半金属と呼ばれる。これらのヒ素、アンチモンビスマスは混成軌道を形成するよりは、2つの電子が占有したs軌道と、3つの1つずつ電子が存在するp軌道として振舞うので、酸化数は+3と+5が安定である。

第15族元素の一部は炎色反応を示す。

リン
(リン酸イオン)
ヒ素 アンチモン
淡青色 淡青色 淡青色

第15族元素は半導体デバイスにおいて重要な役割を演じる。第14族元素の真性半導体に対して、第15族元素と第13族元素の化合物から形成される半導体をIII-V族半導体と呼ぶ。III-V族半導体のバンドギャップは可視光領域に相当するため、発光ダイオード半導体レーザーなど光デバイスの素材として重要である。また、真性半導体に第15族元素を微量ドーピングすることでN型半導体を形成する。

水素化物

第15族元素は一般式 MH3 で示される水素化物を形成する。いずれの水素化物も三角錐状の構造をとるが、アンモニアのみが傾向よりも高い沸点を示し、水素結合を形成する性質を有する。

水素化物の種類

酸化物

窒素とリンは多様な酸化状態を持つ酸化物を形成するが、窒素は酸化数が大きいほど自由エネルギーが大きく不安定であり、酸化数0の単体窒素が最も自由エネルギーが小さくて安定な為、窒素酸化物は酸化剤として利用されるものが多い。一方、リンの酸化物はいずれも単体リンよりも自由エネルギーが小さく、酸化数が大きいものほど自由エネルギーが小さくて安定である。それゆえリンの酸化物は酸化剤としては利用されない。

一方、ヒ素、アンチモン、ビスマスは酸化数+5に比べ+3が安定化しているので、いずれも一般式 M2O3 で表される酸化物が安定である。

ハロゲン化物

第15族元素は一般式 MX3 もしくは MX5 で表されるハロゲン化物などを生成する。

  窒素 リン ヒ素 アンチモン ビスマス
NX3 その他 PX3 PX5 その他 AsX3 AsX5 SbX3 SbX5 BiX3
フッ化物 三フッ化窒素
NF3
N2F4
trans-N2F2
cis-N2F2
三フッ化リン
PF3
気体
bp 171 K
五フッ化リン
PF5
気体
bp 188.6 K
  三フッ化ヒ素
AsF3
五フッ化ヒ素
AsF5
三フッ化アンチモン
SbF3
無色固体
五フッ化アンチモン
SbF5
粘稠液体
三フッ化ビスマス
BiF3
白色固体
塩化物 塩化窒素
NCl3
四塩化二窒素
N2Cl4
三塩化リン
PCl3
液体
bp 349 K
五塩化リン
PCl5
固体
433 K 昇華
四塩化二リン
P2Cl4
固体
mp 453 K
三塩化ヒ素
AsCl3
液体
(存在せず) 三塩化アンチモン
SbCl3
五塩化アンチモン
SbCl5
三塩化ビスマス
BiCl3
白色固体
臭化物 臭化窒素
NBr3
  三臭化リン
PBr3
液体
bp 446 K
五臭化リン
PBr5
黄色固体
mp 373 K
  三臭化ヒ素
AsBr3
無色固体
(存在せず) 三臭化アンチモン
SbBr3
(存在せず) 三臭化ビスマス
BiBr3
黄色固体
ヨウ化物 ヨウ化窒素
NI3
  三ヨウ化リン
PI3
暗赤色固体
mp 334 K
(存在せず) 四ヨウ化二リン
P2I4
橙色固体
mp 398 K
三ヨウ化ヒ素
AsI3
赤色固体
(存在せず) 三ヨウ化アンチモン
SbI3
(存在せず) 三ヨウ化ビスマス
BiI3
黒色固体

リンのハロゲン化物は、有機化学においてヒドロキシ基カルボン酸を相当するハロゲン基、酸ハロゲン化物に変換する試薬として利用される。

関連項目


第15族元素

出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2021/09/22 16:47 UTC 版)

イオンの一覧」の記事における「第15族元素」の解説

元素イオン化合物の例化学的性質N NH4+ 無色 NH4Cl NH4+ + OH- ↔ NH3·H2O ↔ NH3 + H2O固体アンモニウム塩熱分解しやすい。 N3- Li3N によって分解する。 N3− 無色 NaN3 2 N3− + Pb2+ → Pb(N3)2↓ NH3OH+ (NH3OH)Cl N2H5+ N2H5Cl N2H62+ 激しく加水分解する。 NH2− NaNH2 激しく反応する。 NO+ NOClF2 NO2+ NO2SbF6 NO2− NaNO2 常温では酸によって分解される。 NO3− NaNO3 NF4+ 無色 (NF4)2GeF6 によって分解する。NiF62-塩は新紅色固体である。 NHClO3− NH4[NHClO3] NR4+ 一般的に無色 第四級アンモニウムカチオン アルカリによって分解する。 P PH4+ 無色 PH4I 不安定 P3- Li3P によって分解する。 P73- Sr3P14 P113- Na3P11 P162− (Ph4P)2P16 P64− K4P6 P24- CaP 加水分解によってP2H4が生じる。 P15− KP15 不溶 H2PO2− KH2PO2 強い還元性H2PO2− + OH− → HPO32− + H2↑ HPO32- K2HPO3 HPO3− + OH− → PO43− + H2↑ H2PO3− NaH2PO3 H2P2O52- Na2H2P2O5 H2P2O62− Na2H2P2O6 [HP2O6]3- H3[HP2O6] PO3− 無色 P3O105− Na5P3O10 溶液徐々に加水分解する。 P4O136− Na6P4O13 PO43- 無色 Na3PO4 HPO42- 無色 Na2HPO4 H2PO4− 無色 NaH2PO4 P2O74- 無色 Na4P2O7 PhPO32− Na2PhPO3 PSO33- Na3PSO3 PS43- Zn3(PS4)2 [PF6]- 無色 KPF6 配位能力は非常に弱い [PCl4]+ 固体のPCl5[PCl4][AlCl4] [PCl6]− 固体のPCl5 [PBr4]+ 固体のPBr5 [PI4]+ PI5溶液 As AsH2− 無色 NaAsH2 AsH4+ 無色 AsH4SbF6 As3- Na3As によって分解する。 As3+ (As(III)と表せる。)強酸性環境存在 AsO2− 無色 NaAsO2 AsO33− 無色 Na3AsO3 (CH3)2AsO2− H2AsO4− NaH2AsO4 HAsO42- AsO43- Na3AsO4 H2AsO3− H2AsO3− + 3 Ag+ → Ag3AsO3↓(黄色) + 2 H+ [As(OH)4]− 無色 Na[As(OH)4] [AsCl2]+ [AsCl2][FeCl4] [AsCl4]− [Me4N][AsCl4] [AsF6]− Cl[AsF6]3 アルカリ性環境中では安定。酸によって加水分解し、[AsF5OH]−が生じる。 [AsF5OH]− H[AsF5OH] As3S4+ 黄色 As3Se4+ 橙色 As4S62- [PiPH]2[As4S6] As2Se62- 橙色 [Na(Crypt)]2[As2Se6] AsS33- AsS43- Sb Sb3- Li3Sb Sb4H+ SbH4+ SbH4SbF6 Sb3+ 無色 酸性環境中存在Sb5+ 酸性環境中存在。 SbCl2+ SbCl4− KSbCl4 SbF6− KSbF6 SbCl6− [Ph3PCl][SbCl6] [SbO(C4H4O6)]− K[SbO(C4H4O6)] [Sb(C4H4O6)2]− [Sb(C2O4)2]− SbO2− NaSbO2 SbO33- Na2Sb4O7 Sb4O72- [Sb(OH)4]− [Sb(OH)6]- 無色 [Mg(H2O)6][Sb(OH)6]2 SbO43- 無色 AlSbO4 SbO3− NaSbO3 Sb2O74- Cd2Sb2O7 SbS33- SbS43- Na3SbS4 Bi Bi3- Li3Bi Bi23- Ba3Bi2 Bi+ BiAlCl4 Bi53+ Bi5(AsF6)3 Bi82+ Bi95+ Bi24Cl28 Bi3+ 無色 Bi(NO3)3 ([Bi6O6]6+または[Bi6(OH)12]6+の略記である。)酸性環境中存在。 [Bi(H2O)8]3+ 無色 BiCl52- Bi2Cl82- Bi2I93- Cs3Bi2I9 BiS2− KBiS2 [Bi(NO3)4]−

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