五フッ化リンとは? わかりやすく解説

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ペンタフルオロホスホラン

分子式F5P
その他の名称五ふっ化りん、Phosphorus pentafluoride、ふっ化りん(V)Phosphorus(V)pentafluoride、五フッ化リン、Phosphorous pentafluoride、Pentafluorophosphorus(V)
体系名:ペンタフルオロホスホラン、りん(V)ペンタフルオリド、りんペンタフルオリド、ペンタフルオロりん(V)


五フッ化リン

出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2024/11/02 01:43 UTC 版)

五フッ化リン
識別情報
CAS登録番号 7647-19-0
PubChem 24295
ChemSpider 22715
EC番号 231-602-3
国連/北米番号 2198
RTECS番号 TH4070000
特性
化学式 F5P
モル質量 125.97 g mol−1
外観 無色気体
匂い 不快臭
密度 5.69 kg/m3 (g/L) (°C, 1013 mbar)[1]
融点

-93.8 °C, 179 K, -137 °F [1]

沸点

-84.6 °C, 189 K, -120 °F [1]

への溶解度 加水分解
蒸気圧 28バール (2.8 MPa) (20 °C)[1]
構造
分子の形 三方両錐形
双極子モーメント 0 D
危険性
GHSピクトグラム [1]
GHSシグナルワード 危険(DANGER)
Hフレーズ H280 H314 H330
EU分類 T+ C
Rフレーズ R26 R35
Sフレーズ S9 S26 S36/37/39 S45
引火点 不燃性
関連する物質
その他の陰イオン 五塩化リン
五臭化リン
五ヨウ化リン英語版
その他の陽イオン 五フッ化ヒ素
五フッ化アンチモン
五フッ化ビスマス英語版
関連物質 三塩化リン
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

五フッ化リン(五弗化燐、ごふっかりん、: Phosphorus pentafluoride)は、リンフッ素からなる無機化合物である。分子式はPF5であり、ハロゲン化リン英語版に分類される。標準状態では不燃性の無色気体で、強い毒性および刺激臭がある。湿った空気もしくは水と接触すると激しく反応してフッ化水素(HF)およびリン酸 (H3PO4)を生じる。

歴史

五フッ化リンは1876年にイギリス人化学者トーマス・エドワード・ソープ英語版により初めて単離・記載された[2]

合成

五フッ化リンは五塩化リン(PCl5)の三フッ化ヒ素(AsF3)によるフッ素化ドイツ語版により、三塩化ヒ素(AsCl3)と共に合成できる。

PF5分子

五フッ化リン分子は、中心リン原子と共有結合した、3つのフッ素の成す三角形(エクアトリアル位)を底面とし、同じくリン原子と結合した2つのフッ素を頂点(アキシアル位)とした三方両錐形分子構造を持つ。底面におけるF–P–F結合角は120° であり、2つのアキシアル位のフッ素原子は底面に対し垂直に結合する。リン原子とエクアトリアル位のフッ素原子との間の結合長はそれぞれ153 pmで、アキシアル位の原子との結合長は5 pm長く、158 pmである。

三方両錐形分子構造では二種類のフッ素原子が区別されるはずだが、フッ素19 NMR分光では、−100 °C まで温度を下げてもアキシアル位のフッ素とエクアトリアル位のフッ素とを区別することはできない。これは、フッ素原子の分子内における位置交換を起こすベリー擬回転に起因する。この位置交換はNMR測定による検出が不可なほど速く、応答が時間平均されてしまう結果として、みかけ上5つの等価なフッ素原子に対応するスペクトルが得られる。

PF5のF中心のみかけの等価性は Gutowsky により初めて言及された[3]。その説明はR・スティーブン・ベリー英語版により初めて与えられ、ベリー機構と名付けられた。NMRはミリ秒単位の時間スケールで動作するため、ベリー擬回転は、五フッ化リンに対する19F NMRスペクトルに影響を与える。固体の場合は、溶液中に比べて分子が静的であり、原子位置が変化できないために、電子線回折およびX線結晶構造解析で観測してもこの効果は見られない。

標準状態では五フッ化リンは無色気体で、空気の4-5倍重い。

融点 −93.8 °C よりも下では五フッ化リンは空間群 P63/mmc(194番)で格子定数 a = 556 pm, c = 618 pm (c/a = 1.11)既約単位格子あたり2式量を含む六方晶系に結晶化する[4]

化学的物性

五フッ化リンは加水分解に対する反応性が極めて高い。湿った空気中および水との接触により激しく自発反応してフッ化水素(HF)とリン酸(H3PO4)を生じる。



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