構造および結合とは? わかりやすく解説

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構造および結合

出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2019/07/30 06:12 UTC 版)

ガラン (化合物)」の記事における「構造および結合」の解説

255 Kにおけるジガラン蒸気電子回折測定によって、ジガラン2つ架橋水素原子いわゆる三中心二電子結合)を持つジボラン構造的に似ていることが証明された。末端Ga—H結合長152 pmGa—H架橋171 pmGa—H—Ga角は98°である。GaGa距離は258 pmである。ジガラントルエン溶液1H NMRスペクトル末端架橋水素結合帰属される2つピークを示す。 固体状態では、ジガランポリマーあるいはオリゴマー構造とっているように見える。振動スペクトル四量体(すなわち (GaH3)4)と一致する振動データ末端ヒドリド配位子存在示している。対照的に、α-アラン(高融点相対的に安定ポリマー水素化アルミニウムアルミニウム中心は6配位型)中の水素原子全て架橋している。

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構造および結合

出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2021/11/06 04:08 UTC 版)

シクロプロパン」の記事における「構造および結合」の解説

シクロプロパン三角形構造は、炭素-炭素結合間の結合角60° であることを必要とする。これは熱力学的に最も安定な109.5°(sp3混成軌道を持つ原子間の角度)から離れており、著し環ひずみもたらすまた、シクロプロパン分子水素原子重なり形配座によってねじれひずみをも持つ。このように炭素原子間の結合典型的なアルカンよりもかなり弱く、これによって反応性高くなっている。 炭素中心間の結合は、一般的に曲がった結合観点から描写されている。このモデルでは、炭素-炭素結合は「軌道間角」が104° となるように外側曲がっている。これは結合のひずみの度合い低下させ、C-C結合通常よりもp性を持つように(同時に炭素-水素結合はよりs性が高まる)炭素原子sp3混成理論的にsp5混成(すなわちs軌道電子密度1/6p軌道電子密度5/6)へと変形させることによって達成される曲がった結合によってもたらされる独特の結果一つは、シクロプロパンC-C結合通常よりも弱いのに対して炭素原子は普通のアルカン結合よりも互いに接近していることである(シクロプロパンでは151 pm通常のアルカン153 pm)。 シクロプロパン中の結合説明する代替モデルウォルシュダイアグラム含み分光学的証拠と群対称性考慮して分子軌道理論合ったよりよい説明目指している。このモデルでは、シクロプロパンはメチレンカルベンの3中心結合した軌道組合せとして描写されるシクロプロパン3つのC-C σ結合の6個の電子環状非局在化は、シクロブタン比較して相対的に低いシクロプロパンひずみエネルギー("わずか" 27.6 kcal mol−1と26.2 kcal mol−1シクロヘキサン基準Estr = 0 kcal mol−1とする)の説明としてマイケルJ・Sデュワーによって与えられた。原型的な芳香族性の例であるベンゼン中の6π電子環状非局在化比較して、この安定化はσ-芳香族性呼ばれるシクロプロパンにおける反磁性環電流仮定は、NMRスペクトルにおけるプロトン遮蔽や、異常な磁気的性質(高い反磁性磁化率磁化率の高い異方性)と一致する。σ-芳香族性によるシクロプロパン安定化に関するより最近の研究では、11.3 kcal mol−1安定化がこの効果よるものとされている。

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構造および結合

出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2021/12/05 15:46 UTC 版)

硫酸塩」の記事における「構造および結合」の解説

硫酸陰イオン中心硫黄原子とそれを正四面体配置で囲む4つ等価酸素原子からなる。この対称性メタン対称性同一である。硫黄原子酸化状態は+6であるのに対して4つ酸素原子それぞれ−2酸化状態にある。硫酸イオン2価負電荷有しており、硫酸水素イオンHSO4−の共役塩基である。硫酸水素イオン硫酸H2SO4共役塩基である。硫酸ジメチルといった有機硫酸エステル共有結合性化合物であり、硫酸エステルである。 S-O結合長149 pmであり、S-O単結合から予測されるよりも短い。例えば、硫酸におけるS-OH結合長157 pmである。硫酸イオン四面体形構造はVSEPR理論から予測される現代的な用語による硫酸イオン中の結合の初の描写ギルバート・ルイスによる1916年革新的な論文なされた。この論文ルイス結合それぞれの原子を囲む電子オクテット観点から説明した。すなわち、二重結合はなく硫酸イオン形式電荷 (formal charge, FC) は+2である。 後に、ライナス・ポーリングは最も重要な共鳴標準構造d軌道関与する2つπ結合を持つことを提唱するために原子価結合理論用いたポーリング論拠は、自身電気的中性原理に従って硫黄電荷減少するというものであった。S-O結合短さ (149 pm) を説明するためには二重結合使われた。ポーリングによるd軌道使用は、S-O結合短縮原因となるπ結合結合極性静電引力)の相対的重要性について論争引き起こした結果としては、d軌道役割果たしているものの、ポーリング考えていたほど重要ではないという幅広い合意得られた。 ポーリング構造における二重結合は、硫黄上の3d軌道酸素上の2p軌道から形成される分子軌道存在暗示している。pπ-dπ結合を含む広く受け入れられ描写当初、D.W.J. Cruickshankによって提唱された。このモデルでは、酸素上の占有されp軌道が空の硫黄d軌道(主にdz2およびdx2-y2)と重なり合うしかしながら、この描写では、S-O結合ある程度のπ性があるにもかかわらず結合顕著なイオン性を有する硫酸については、(自然結合軌道用いた計算解析によって硫黄上の明らかな正電荷理論上+2.45)と低い3d占有率確認されている。したがって2つ二重結合を持つモデルよりも4つ単結合を持つ描写最適なルイス構造である。このモデルでは、構造オクテット則従い電荷分布原子電気陰性度とよく一致するしかしながら酸素有する硫酸イオンその他の典型元素化合物についてのポーリング二重結合を含む結合描写は、今でも多く教科書において結合説明する一般的な方法である。 この明らかな矛盾は、共有二重結合実際には、酸素原子方に90%を超える程に強く分極している結合を表わしている、と理解すれば取り除くことができる。一方イオン結合有する構造においては電荷酸素上の非共有電子対として局在している。

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