金属－水素

デジタル大辞泉

きんぞく‐すいそ【金属水素】

読み方：きんぞくすいそ

極めて高圧の下に置かれた水素が金属状態になっているもの。数百ギガパスカルという超高圧において、100万分の1秒以下というわずかな時間だけ液体状の金属水素を作りだすことに成功したという実験報告がある。固体状のものはまだ観測されていない。また、木星、土星の内部には金属水素が存在すると考えられている。

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金属水素

出典: フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』 (2022/12/30 00:14 UTC 版)

木星（上図）や土星のような木星型惑星では、大量の金属水素を含む可能性がある（上図の灰色部分）。

金属水素（きんぞくすいそ、英: Metallic hydrogen）は、水素が圧縮され、相転移を経て金属的性質を持つようになった状態の事。縮退物質の一例である。

2017年1月にアメリカ合衆国のハーバード大学のシルベラ博士らが確認したとされるが、反論や疑問視する意見が数多く出ているため、現在までも金属水素の実在は証明されていない。

もし金属水素が存在するとすれば、固体状態では、水素原子核（つまり陽子）の結晶格子の間隔は、ボーア半径よりもかなり小さく、電子のド・ブロイ波長と同程度と予測されている。また、電子は束縛されず、金属における伝導電子のように振る舞い、液体状態では、陽子は格子に並ばず、陽子と電子の液相系となるとも予想される。

歴史

理論的な予測

圧力下での水素の金属化

水素は、周期表上でアルカリ金属の列の最上段にあるが、通常の状態では金属ではない。

しかし、1935年、ユージン・ウィグナーとHillard Bell Huntingtonは、25GPa程度の超高圧で、水素原子は電子を保持できなくなり、金属的な性質を示すことを予測した^[1]。それ以降、金属水素は、「高圧物理学の聖杯」と呼ばれるようになった^[2]。

必要な圧力についての当初の予測は、後に低すぎたことが証明された^[3]。ウィグナーらによる最初の研究以降、様々な理論計算が行われ、高いが実現可能な程度の圧力が示された。水素の金属化のために、地球の中心部よりも大きい500GPa以上の圧力を作り出す技術が開発された^[4]。

液体の金属水素

ヘリウム4は、零点エネルギーが高いため、通常の圧力と絶対零度近くの温度では液体である。高密度状態では陽子の零点エネルギーも高く、配列エネルギーは高圧で減少すると考えられている。Neil Ashcroftらは、縮退水素で融点が最大値になるが、400GPa程度で、低温でも水素が液体金属になる密度の範囲があると主張した^[5][6]。

超伝導性

1968年、Ashcroftは、金属水素は、既知の候補金属よりもずっと高い室温程度で超伝導性を示し得ると主張した。この説は、音速が非常に速いこと、伝導電子とフォノンの結合が強いと思われることから考えられた^[7]。

量子流体の新しいタイプの可能性

今日、物質の「超」状態として知られているのは、超伝導、超流動（液体及び気体）、超固体である。Egor Babaevは、水素や重水素が液体金属状態を取る場合、それらは磁壁の中で安定に整列し、超伝導とも超流動とも分類できない2つの新しいタイプの量子流体「超伝導超流動」か「金属超流動」の状態を取りうると予測した。このような流体は、外部磁場と回転に高い反応性を持つと予測され、Babaevの予測を実証することができると考えられた。また、磁場の影響下では、水素は超伝導から超流動、また逆に超流動から超伝導に相転移を起こすことが予測された^[8][9][10]。

必要な圧力を減らすリチウム添加

2009年、Zurekらは、リチウム合金LiH₆が水素の金属化に必要な圧力の4分の1で安定となり、同様の効果は、任意のLiH_nでも成り立つことを予測した^[11]。

2011年以前の実験

衝撃波による水素の金属化

1996年3月、ローレンス・リバモア国立研究所の研究グループは、0.6 g/cmの密度の水素に数千ケルビンの温度と100GPa以上の圧力を数マイクロ秒間かけ^[12]、初めての金属水素を思いがけず発見したと報告した^[13]。研究チームは金属水素ができることを期待していなかったため、当時必要だと思われていた固体水素を用いず、また金属化理論から導かれる温度よりも高温で実験を行った。250GPa以上の圧力をかけるためにダイヤモンドのアンビル中で固体水素を圧縮していた以前の実験では、検出可能な金属化は見られなかった。研究チームは、予測される電気伝導度の変化を測定する目的で、ミサイルの研究に用いられていた1960年代のライトガスガンを用いて、0.5mmの厚さの液体水素サンプルが封入された容器に衝突板を発射した。液体水素は、電気抵抗を測定する装置に繋がったワイヤと接触していた。研究チームは、圧力が140GPaまで上がると、電気抵抗として測定される電気エネルギーのバンドギャップがほぼゼロに低下することを発見した。非圧縮状態での水素のバンドギャップは約15電子ボルトで絶縁体となるが、圧力が非常に大きくなるとバンドギャップは0.3電子ボルトまで徐々に低下する。液体の熱エネルギー（圧縮のため、温度は3000K程度になる）が0.3電子ボルト以上のため、水素は金属状態にあると考えられた。

1996年以降のその他の実験

より低温低圧で金属水素を作る試みが多く行われた。コーネル大学のArthur RuoffとChandrabhas Narayana は1998年^[14]、原子力庁 (フランス)のPaul LoubeyreとRene LeToullecは2002年に、地球の中心に近い圧力（324から345GPa）と100から300Kの温度で、水素のバンドギャップはゼロにならず、真のアルカリ金属にはならないことを報告した。重水素を用いた実験等も行われた^[15]。ヨーテボリ大学のShahriar BadieiとLeif Holmlidは2004年に、励起した水素原子からなる密度の高い金属状態が水素の金属化を効率的に促進することを示した^[16]。

2008年の実験の結果

理論的に予測された溶融曲線の最大値（液体金属水素の必要条件）は、Shanti DeemyadとIsaac F. Silveraによってパルスレーザー加熱を用いて発見された^[17]。水素が豊富な合金SiH₄は金属化して超伝導性を示すことがM.I. Eremetsらによって発見され、Ashcroftの理論的予想が確かめられた^[18]。この水素が豊富な合金では、化学的な与圧により、温和な圧力でも、水素は金属水素に相当する密度で準格子を形成する。しかし、予測されていたSiH₄の高圧での金属化と超伝導相は、後に、SiH₄の分解後に形成される水素化白金として確認された^[19]。

2011年の実験

2011年、EremetsとTroyanは、通常の圧力下で水素と重水素の液体金属状態を観測したと報告した^[20]。この報告は、2012年に他の研究者から疑問が呈されている^[21]。

2017年の研究

2017年1月27日、ハーバード大の研究者アイザック・シルベラ博士とランガ・ディアス博士が、ダイヤモンドアンビルセルにより 495 GPa という地球の中心部よりも高い圧力をかけ、生成した固体の反射率を測定したところドルーデモデルにより予言される値と一致する値を得たため、金属水素と同定したとする論文を発表した^[22][23]。しかし、2017年2月、シルベラらの研究室にあるとされていた金属水素が消失していることが発表された^[24]。

別の文脈における金属水素

天体物理学

木星、土星や新しく発見された太陽系外惑星の内部では、重力による圧縮により、金属水素が大量に存在すると考えられている。新しいデータでは、以前に考えられていたよりも多くの金属水素が木星に存在することが示唆されている。木星の磁場が非常に強く、地表面近くにあるのは、金属水素の存在が一因だとも言われている。

金属への水素の浸透

前記のとおり、圧力をかけたSiH₄は金属化する。水素が通常の圧力で様々な金属に浸透することは、良く知られている。リチウム等の金属では、化学反応が起こり、非金属化合物（水素化リチウム）を形成する。また、水銀アマルガムの形成のように、水素が金属に混ざることも可能である。確かに、パラジウムのように水素を吸収しても金属性の残る金属は多く知られている。多くの金属は、水素を吸収すると水素ぜい化を起こす。

応用

燃料

さらに、MSMH(metastable metallic hydrogen: 準安定金属水素)は、水を排出するクリーンで効率的な燃料を作ることができる。通常は液体水素の12倍の密度であり、分子を再結合すると、酸素中で水素を燃焼させた時の20倍のエネルギーを放出する^[25]。燃焼速度はより速くなり、スペースシャトルで用いられていた液体水素/液体酸素の5倍も効率的な推進剤となりうる^[26]。不幸なことに、上記のローレンス・リバモア国立研究所の実験では、燃焼時間が短く、準安定状態が可能かどうか確認できなかった^[12]。

脚注

1. ^ Wigner, E.; Huntington, H.B. (1935). “On the possibility of a metallic modification of hydrogen”. Journal of Chemical Physics 3 (12): 764. Bibcode: 1935JChPh...3..764W. doi:10.1063/1.1749590. 
2. ^ “High-pressure scientists 'journey' to the center of the Earth, but can't find elusive metallic hydrogen” (プレスリリース), Cornell News, (1998年5月6日), http://www.news.cornell.edu/releases/May98/misbehaving.hydrogen.deb.html 2010年1月2日閲覧。 
3. ^ Loubeyre, P.; et al. (1996). “X-ray diffraction and equation of state of hydrogen at megabar pressures”. Nature 383 (6602): 702. Bibcode: 1996Natur.383..702L. doi:10.1038/383702a0. 
4. ^ “Peanut butter diamonds on display”. BBC News (2007年6月27日). 2010年1月2日閲覧。
5. ^ Ashcroft, N.W. (2000). “The hydrogen liquids”. Journal of Physics: Condensed Matter 12 (8A): A129. Bibcode: 2000JPCM...12..129A. doi:10.1088/0953-8984/12/8A/314. 
6. ^ Bonev, S.A.; et al. (2004). “A quantum fluid of metallic hydrogen suggested by first-principles calculations”. Nature 431 (7009): 669. arXiv:cond-mat/0410425. Bibcode: 2004Natur.431..669B. doi:10.1038/nature02968. 
7. ^ Ashcroft, N.W. (1968). “Metallic Hydrogen: A High-Temperature Superconductor?”. Physical Review Letters 21 (26): 1748. Bibcode: 1968PhRvL..21.1748A. doi:10.1103/PhysRevLett.21.1748. 
8. ^ Babaev, E.; Ashcroft, N.W. (2007). “Violation of the London law and Onsager-Feynman quantization in multicomponent superconductors”. Nature Physics 3 (8): 530. Bibcode: 2007NatPh...3..530B. doi:10.1038/nphys646. 
9. ^ Babaev, E.; Sudbo, A.; Ashcroft, N.W. (2004). “A superconductor to superfluid phase transition in liquid metallic hydrogen”. Nature 431 (7009): 666. arXiv:cond-mat/0410408. Bibcode: 2004Natur.431..666B. doi:10.1038/nature02910. 
10. ^ Babaev, Egor; E. (2002). “Vortices with fractional flux in two-gap superconductors and in extended Faddeev model”. Physical Review Letters 89 (6): 067001. arXiv:cond-mat/0111192. Bibcode: 2002PhRvL..89f7001B. doi:10.1103/PhysRevLett.89.067001. PMID 12190602. 
11. ^ Zurek, E.; et al. (2009). “A little bit of lithium does a lot for hydrogen”. Proceedings of the National Academy of Sciences 106 (42): 17640-3. Bibcode: 2009PNAS..10617640Z. doi:10.1073/pnas.0908262106. PMC 2764941. PMID 19805046. https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC2764941/. 
12. ^ ^{a b} Nellis, W.J. (2001年). “Metastable Metallic Hydrogen Glass”. Lawrence Livermore Preprint UCRL-JC-142360. 2012年6月8日閲覧。 “minimum electrical conductivity of a metal at 140 GPa, 0.6 g/cm3, and 3000 K”
13. ^ Weir, S.T.; Mitchell, A.C.; Nellis, W. J. (1996). “Metallization of fluid molecular hydrogen at 140 GPa (1.4 Mbar)”. Physical Review Letters 76 (11): 1860. Bibcode: 1996PhRvL..76.1860W. doi:10.1103/PhysRevLett.76.1860. "0.28-0.36 mol/cm3 and 2200?4400 K" 
14. ^ Ruoff, A.L.; et al. (1998). “Solid hydrogen at 342 GPa: No evidence for an alkali metal”. Nature 393 (6680): 46. Bibcode: 1998Natur.393...46N. doi:10.1038/29949. 
15. ^ Baer, B.J.; Evans, W.J.; Yoo, C.-S. (2007). “Coherent anti-Stokes Raman spectroscopy of highly compressed solid deuterium at 300 K: Evidence for a new phase and implications for the band gap”. Physical Review Letters 98 (23): 235503. Bibcode: 2007PhRvL..98w5503B. doi:10.1103/PhysRevLett.98.235503. 
16. ^ Badiei, S.; Holmlid, L. (2004). “Experimental observation of an atomic hydrogen material with H-H bond distance of 150 pm suggesting metallic hydrogen”. Journal of Physics: Condensed Matter 16 (39): 7017. Bibcode: 2004JPCM...16.7017B. doi:10.1088/0953-8984/16/39/034. 
17. ^ Deemyad, S.; Silvera, I.F (March 2008). “The melting line of hydrogen at high pressures”. Physical Review Letters 100 (15). arXiv:0803.2321. Bibcode: 2008PhRvL.100o5701D. doi:10.1103/PhysRevLett.100.155701. 
18. ^ Eremets, M.I.; et al. (2008). “Superconductivity in hydrogen dominant materials: Silane”. Science 319 (5869): 1506-9. Bibcode: 2008Sci...319.1506E. doi:10.1126/science.1153282. PMID 18339933. 
19. ^ Degtyareva, O.; et al. (July 2009). “Formation of transition metal hydrides at high pressures”. Solid State Communications 149 (39-40). arXiv:0907.2128v1. Bibcode: 2009SSCom.149.1583D. doi:10.1016/j.ssc.2009.07.022. 
20. ^ Eremets, M.I.; Troyan, I.A. (2011). “Conductive dense hydrogen”. Nature Materials. Bibcode: 2011NatMa..10..927E. doi:10.1038/nmat3175. 
21. ^ Nellis, W.J.; Arthur L. Ruoff, Isaac F. Silvera (2012年1月2日). “Has Metallic Hydrogen Been Made in a Diamond Anvil Cell?”. 2012年5月13日閲覧。 “no evidence for MH”
22. ^ “世界で初めて「金属水素」の生成に成功したとハーバード大の研究者が発表、常温常圧で金属状態を維持できるかに注目が集まる” (2017年1月27日). 2017年2月1日閲覧。
23. ^ Dias, Ranga P.; Silvera, Isaac F. (2017). “Observation of the Wigner-Huntington transition to metallic hydrogen”. Science. doi:10.1126/science.aal1579. ISSN 0036-8075. http://science.sciencemag.org/content/early/2017/01/25/science.aal1579. 
24. ^ “The World's Only Metallic Hydrogen Sample Has Disappeared”. ScienceAlert (2017年2月23日). 2020年1月15日閲覧。
25. ^ Silvera, Isaac F. (2012年3月27日). “Metallic Hydrogen: A Game Changing Rocket Propellant”. NIAC SPRING SYMPOSIUM. 2012年5月13日閲覧。 “Recombination of hydrogen atoms releases 216 MJ/kg Hydrogen/Oxygen combustion in the Shuttle releases 10 MJ/kg ... density about 12-13 fold”
26. ^ Cole, J.W.; Silvera, Isaac F.; Robertson, Glen A. (2009). “Metallic Hydrogen Propelled Launch Vehicles for Lunar Missions”. AIP Conference Proceedings 1103: 117. doi:10.1063/1.3115485. http://link.aip.org/link/?APCPCS/1103/117/1. 

関連項目

• スラッシュ水素
• 固体水素
• 水素吸蔵合金

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金属水素

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「水素」の記事における「金属水素」の解説

詳細は「金属水素」を参照 水素は、ガス惑星の内部など非常に高い圧力下では性質が変わり、液状の金属になると考えられているが、1996年にローレンス・リバモア国立研究所のグループが、140 GPa（1 GPa = 約1万気圧）、数千°Cという状態で、100万分の1秒以下という短寿命ではあるが、液体の金属水素を観測したと報告している。木星型惑星（木星・土星）の深部は非常に高い圧力になっており、液体金属水素が観測された条件と似ている。木星型惑星を構成するもっとも主要な元素のひとつである水素は、この状況下では金属化している可能性があり、惑星の磁場との関わりも指摘されている。しかしながら、2017年現在、数百GPaのオーダーで圧力を加える実験が行われているものの、固体の金属水素が得られたという十分な証拠が示されたことはない。 金属化そのものが達成されていないためにその真偽はいまだ不明であるが、Ashcroft (1968, p. 1748) は、金属化した水素は室温超伝導を達成するのではないかと予想している。この可能性の傍証として、周期表で水素のすぐ下のリチウムは、30 GPa以上という超高圧下で超伝導状態となることが示されている。リチウムの超伝導への転移温度は圧力48 GPaで20 K程度であるが、この数字は単体元素のものとしては高い部類に入り、いくつかの例外を除けば一般に軽い元素ほど転移温度は高くなるため、もっとも軽い元素である水素は、より高い転移温度を持つ可能性が十分ある。 また、励起状態の水素が金属化するときわめて強力な爆薬になるとの理論計算が行われ、電子励起爆薬として研究されている。この理論では圧力だけでは不十分であり、水素を励起状態にして圧力をかければ金属化するとしている。