水素化アルミニウムリチウム

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水素化アルミニウムリチウム

分子式：	AlH4Li
その他の名称：	水素化アルミニウムリチウム、Lithium tetrahydroaluminate、水素化リチウムアルミニウム、Lithium aluminum tetrahydride、テトラヒドリドアルミン酸リチウム、Lithium tetrahydridoaluminate

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水素化アルミニウムリチウム

出典: フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』 (2025/10/10 02:38 UTC 版)

水素化アルミニウムリチウム

Wireframe model of lithium aluminium hydride Unit cell ball and stick model of lithium aluminium hydride
Lithium aluminium hydride
物質名
優先IUPAC名 Lithium tetrahydridoaluminate(III)
組織名 Lithium alumanuide
別名 Lithium aluminium hydride Lithal Lithium alanate Lithium aluminohydride Lithium tetrahydridoaluminate
識別情報
CAS登録番号	16853-85-3  14128-54-2 (2H4)
3D model (JSmol)	Interactive image
略称	LAH
ChEBI	CHEBI:30142
ChemSpider	26150
ECHA InfoCard	100.037.146
EC番号	240-877-9
Gmelin参照	13167
PubChem CID	28112 11062293 (2H4) 11094533 (3H4)
RTECS number	BD0100000
UNII	77UJC875H4
国連/北米番号	1410
CompTox Dashboard (EPA)	DTXSID70893441
InChI InChI=1S/Al.Li.4H/q-1;+1;;;;  Key: OCZDCIYGECBNKL-UHFFFAOYSA-N  InChI=1S/Al.Li.4H/q-1;+1;;;; Key: OCZDCIYGECBNKL-UHFFFAOYSA-N
SMILES [Li+].[AlH4-]
性質
化学式	Li[AlH 4]
モル質量	37.95 g·mol−1
外観	白色の結晶（純粋な試料 灰色の粉末（市販品） 吸湿性
匂い	無臭
密度	0.917 g/cm3, 固体
融点	150 °C (302 °F; 423 K) 分解
水への溶解度	反応する
テトラヒドロフランへの溶解度	112.332 g/L
ジエチルエーテルへの溶解度	39.5 g/(100 mL)
構造
結晶構造	単斜晶系
空間群	P21/c
熱化学
標準定圧モル比熱, Cpo	86.4 J/(mol·K)
標準モルエントロピー So	87.9 J/(mol·K)
標準生成熱 ΔfHo	−117 kJ/mol
ギブズの 自由エネルギー (ΔfG⦵)	−48.4 kJ/mol
危険性
GHS表示:
絵表示
重要な用語	Danger
危険性報告	H260, H314
予防報告	P223, P231+P232, P280, P305+P351+P338, P370+P378, P422
NFPA 704（ファイア・ダイアモンド）	3 2 2 W
引火点	125 °C (257 °F; 398 K)
安全データシート (SDS)	Lithium aluminium hydride
関連する物質
関連する水素化物	水素化アルミニウム 水素化ホウ素ナトリウム 水素化ナトリウム
特記無き場合、データは標準状態 (25 °C [77 °F], 100 kPa) におけるものである。  verify (what is  N ?)

水素化アルミニウムリチウム（すいそかアルミニウムリチウム、lithium aluminium hydride）は、組成式 LiAlH₄で表されるアルミニウムのヒドリド錯体で無機化合物の一種であり、ケトン、アルデヒド、アミド、エステルなどの還元に用いられる。粉末状の強い還元剤であり、水と激しく反応し水素を発生するため、使用する際はジエチルエーテルなどの脱水溶媒を用いる必要がある。LAH（ラー）という略称がよく用いられる。

反応性

LAHは非常に強力な還元剤である。水素化ホウ素ナトリウム(NaBH₄)も還元剤として知られているが、LAHの方がはるかに強力である。これは、Al-H結合が、B-H結合に比べて弱いためである。LAHは、エステルやケトン、アルデヒドをアルコールへ、アミド、ニトリル、ニトロ化合物をアミンへと還元する。ジエチルエーテルから再結晶した純粋なLAHは白色固体であるが、市販品はアルミニウムの混入により灰色をしていることが多い。空気に晒されても白色を保っているものは、水蒸気と反応した結果生成した水酸化リチウムと水酸化アルミニウムが表面を覆っていると考えられる。

LAHはその塩基性の強さから、アルコールのようなプロトン性溶媒や水と激しく反応して以下のように分解される。

${\ce {LiAlH4 + 4 CH3OH -> LiAl(OCH3)4 + 4H2}}$

LAHを用いる有機反応

LAH について広く知られている反応はエステルやカルボン酸を1級アルコールへと還元する反応である。LAH が開発される以前の反応は、金属ナトリウムをエタノール中に加え加熱するという非常に厳しい条件での反応であった（ブーボー・ブラン還元）。LAH でアルデヒドやケトンもアルコールへと還元することができるが、より穏やかな試薬である水素化ホウ素ナトリウム等が用いられることも多い。α,β-不飽和ケトンはアリルアルコールへと還元される。エポキシドを還元する際には、LAH が立体障害が少ない方のエポキシド末端を攻撃するため、通常2級もしくは3級アルコールが生成する。

アミドやオキシム、ニトリル、ニトロ化合物、アルキルアジドを還元するとアミンが得られる。また、ハロゲン化合物を脱ハロゲン化しアルカンへと還元することができる。

LAHは、単純なアルケンやベンゼン環を還元することはできないが、近傍に酸素官能基を有するアルキンをアルケンに還元できる。

反応機構

AlH₄⁻ が分解すると同時に、誘起効果もしくはメソメリー効果により低い電子密度を持っている有機化合物の活性中心をヒドリドイオンが攻撃する。

危険性

LAH は水と激しく反応し、時には空気中の水蒸気とも反応する。このため反応にはよく脱水した溶媒を用いる必要がある。純粋なものは発火性を持ち、特に静電気などの影響で着火して、溶媒のジエチルエーテルに引火する事故が多い。また発火した場合は水や二酸化炭素消火器ではなく、粉末式の消火器を用いて消火する。

またトリフルオロアセチル基を持った化合物をLAHで還元しようとすると爆発性の錯体を形成し、スケールによっては激しい爆発を起こすことがある。

日本では、消防法で定める第3類危険物（金属の水素化物）に該当する。

近年はタブレットやTHF溶液など、安全に使用できる製品が市販されており、LAHの工業的に大量使用できるようになっている。

熱分解

室温では LAH は準安定である。長期間保存しておくと徐々に八面体型六配位のヘキサヒドリドアルミン酸イオンを含む Li₃AlH₆ と LiH に分解する。この分解はチタン、鉄、バナジウムなどの触媒存在下で加速する。

LAHの加熱分解には3つの反応機構が関係している。

1. ${\ce {LiAlH4 -> {\frac {1}{3}}{Li3AlH6}\ + {\frac {2}{3}}{Al}+ H2}}$要購読契約)

参考文献

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14. ^ 安全データシート - 和光純薬工業

関連項目

• ヒドリド還元
• 還元
• 水素化ホウ素ナトリウム
• 水素化アルミニウム