選択性とは? わかりやすく解説

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選択性

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選択性

出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2020/08/31 17:30 UTC 版)

ジアゼン」の記事における「選択性」の解説

ジアゼンは、アルケンアルキン選択的に還元し通常の触媒水素妨げ官能基には反応しない点で有利である。従って、過酸化物ハロゲン化アルキルチオールは、ジアゼンに対して抵抗性を持つが、これらの官能基金属触媒によっては分解される。この試薬は、アルキン直鎖アルケンを、対応するアルケンアルカン好んで還元する

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出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2014/08/13 16:27 UTC 版)

アンビデント」の記事における「選択性」の解説

アンビデント化学種が、他の物質どのように化学結合するか、あるいはどのような化学反応起こすかは、HSAB則から推測できる (Kornblum's rule)。

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出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2017/02/22 09:54 UTC 版)

辻・トロスト反応」の記事における「選択性」の解説

パラジウム酸化的付加アリル位炭素-ヘテロ原子結合に対して背面側から起こる。 すなわち、パラジウム付加の際にアリル位立体配置反転する。 さらに求核試薬付加パラジウム配位している側とは逆の側から起こる。 そのため付加に際してアリル位立体再度反転し最初立体配置保持されることになる。 直接SN2反応では立体反転が起こるため、この反応立体選択性相補的である。 また、付加を受けるアリル炭素位置選択性は主に立体的なかさ高さによって決定される求核試薬置換基少な炭素付加する傾向が強い。 鎖状系のアリル化合物については二重結合幾何配置保持されるとは限らない。 これは σ-アリル錯体と π-アリル錯体の間に平衡存在するため、もともと二重結合があった部分単結合化して自由回転できる機会存在するからである。

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出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2020/11/28 09:57 UTC 版)

エンパグリフロジン」の記事における「選択性」の解説

ナトリウム・グルコース共輸送体(SGLT)には、少なくとも6種類遺伝子産物含まれている。それらのうち、SGLT-1は小腸腎臓心筋骨格筋・脳などの細胞膜発現していると云われており、小腸粘膜多く発現するSGLT-1は、食物由来グルコース吸収関与している。小腸粘膜においてSGLT-1機能阻害されると、グルコースガラクトース吸収不良生じ可能性があり、下痢脱水をきたすおそれがある。ゆえに糖尿病治療用いSGLT-2阻害薬は、高い選択性すなわちSGLT-1を高濃度においてのみ阻害するような性質が必要であると考えられるまた、上述通りSGLT-2は腎臓近位尿細管細胞多く発現している。 エンパグリフロジンのSGLT-1に対すIC50は8,300nMであり、SGLT-2に対すIC50は3.1nMである。また有色ラット14C-エンパグリフロジンを5mg/kg経口投与したときの組織放射能濃度定量的全身オートラジオグラフィーにより測定したところ、投与1時間後(Cmax:447ng Eq/g)での組織中濃度は小腸339ng Eq/g、腎臓2,540ng Eq/g、心筋データ無し)、骨格筋データ無し)、脳0ng Eq/g(移行無しであった:61

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出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2020/09/02 06:42 UTC 版)

ウィッティヒ反応」の記事における「選択性」の解説

ウィッティヒ反応においてはイリド安定性によって生成するアルケンE-Z選択性が異なる。通常安定イリド場合はE体の、不安定イリドではZ体アルケン生成する準安定イリドの選択性は通常低い。古典的なベタイン中間体を経る反応機構ではこの選択性は以下のように説明される。不安定イリド場合、その不安定さ故にイリドカルボニル化合物結合する逆反応起こらない。そのため反応速度支配となり、中間体であるオキサホスフェタン生成遷移状態安定性によって生成物構造決定される。最も安定となる遷移状態リン原子カルボニル酸素イリド置換基カルボニル基置換基それぞれアンチペリプラナー位置するのである。この形態生成したベタインから生成するオキサホスフェタンはシス体となり、ここからトリフェニルホスフィンオキシドsyn脱離することでZ体アルケン主生成物として得られる安定イリド場合最初付加可逆であるため、熱力学的により安定トランス体のオキサホスフェタンが主として生じ、E体のアルケン主生成物として得られる。 しかし、安定イリドでも後述salt-free条件ではオキサホスフェタンのシス-トランス間の変換遅く、やはり速度支配反応であることが判明している。またオキサホスフェタンからのホスフィンオキシド脱離はその立体反発によりシス体の方がトランス体よりも速いため、平衡はやがてシス体の方へと戻ってしまう。 協奏的なオキサホスフェタン中間体生成考え反応機構では、選択性は遷移状態反応進行していく過程のどこに位置するかで決まる。オキサホスフェタンの生成過程リン原子酸素原子二面角小さくなっていくという特徴がある。これはウッドワード・ホフマン則によりスプラ-スプラ型の[2+2]環化付加反応対称禁制であることに起因する。そのためカルボニル基のπ*軌道リン原子軌道重なる際に、イリド炭素負電荷入っている軌道とは直交している軌道重なろうとする。このため、ちょうどリン原子カルボニル酸素ゴーシュ位置関係になるような形で付加がはじまる。そして、反応が進むにつれて二面角閉じていき、リン原子カルボニル酸素原子シンペリプラナー位置関係に近づいていく。 不安定イリドにおいては出発物がより不安定なエネルギー的に高い)ため、ハモンドの仮説によればその遷移状態原系に近いと考えられる。そのため、遷移状態構造リン原子カルボニル酸素ゴーシュ位置関係に近い状態にある。この状態ではカルボニル基置換基リン上の3つのフェニル基との立体反発避け、そのアンチペリプラナー位置するのが最もエネルギー的に低い遷移状態になる。ここから生成するオキサホスフェタンはシス体であり、Z体アルケン最終的に生成する一方安定イリドにおいては出発物がより安定な(エネルギー的に低い)ため、遷移状態生成系に近いと考えられる。そのため、遷移状態構造リン原子カルボニル酸素シンペリプラナー位置関係に近い状態にある。この状態ではカルボニル基置換基イリド炭素上の置換基重な位置避けるのが最もエネルギー的に低い遷移状態になる。ここから生成するオキサホスフェタンはtrans体であり、E体のアルケン最終的に生成する

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出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2021/11/07 14:09 UTC 版)

ホーナー・ワズワース・エモンズ反応」の記事における「選択性」の解説

トンプソンとヘスコックは、各種アルデヒドホーナー・ワズワース・エモンズ反応における選択性について系統的な検討行い次のような場合(E)-選択性が高まることを見出している。 アルデヒド立体的にかさ高い 反応温度が高い リチウム塩ナトリウム塩カリウムTHFまたはDME溶媒として用い一般にケトン対するE,Z-選択性はほとんどないか、中程度にとどまる。

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出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2022/02/08 05:39 UTC 版)

ビダラビン」の記事における「選択性」の解説

ビダラビンは、IDUなどの他の抗ウイルス薬よりも薬剤耐性出現しにくく、IDU耐性ウイルス治療使用されている。活性リン酸代謝産物(ara-ATP)の半減期は、非感染細胞比較してHSV感染細胞では3倍長くなるが、選択性のメカニズム不明である。

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出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2020/12/25 07:13 UTC 版)

シャープレス酸化」の記事における「選択性」の解説

香月・シャープレスエポキシ化の生成物キラリティーは以下の記憶術によって予測できることがある基質アリルアルコール二重結合南北方向に、ヒドロキシル基を含む置換基南東側右下)になるようにおく。この向きでは、酒石酸ジアルキルのD体((−)体、(2S,3S)体)を使用する二重結合の手前側からエポキシ化が起こる。L体((+)体、(2R,3R)体)を使用する二重結合の奥側からエポキシ化が起こる。このモデルオレフィン置換基によらず妥当であるよう見える。R1基がより大きな場合は選択性が低下するが、R2基およびR3基が大きな場合上昇するヒドロキシル基を含む置換基に対して二重結合シス位置置換基がある場合にはエナンチオ選択性低くなることが多い。 しかしながらこの方法はアリル1,2-ジオール生成物誤って予測する

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出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2021/11/19 10:18 UTC 版)

モノアミン酸化酵素阻害薬」の記事における「選択性」の解説

モノアミン酸化酵素 (MAO) には、AとBがある。サブタイプA型がノルアドレナリンとセロトニンを、B型ドーパミン阻害するMAO阻害剤の選択性とは、このどちらか選択的に阻害するということである。また非可逆とは、阻害剤酸化酵素結合してから離れるとがないということであり、可逆的とは時間の経過とともに酸化酵素への結合離れるということである。非可逆可逆とは、非可逆MAO破壊するため生体新しMAO作り出すまで2週間ほど阻害されるのに対し可逆では薬剤血中濃度低下と共に阻害作用減弱する。 最初MAOIは、非選択的にMAO-AにもMAO-Bも阻害し、さらに非可逆的であり、そうしたことが副作用起こしたため、改良されてきた。古典的な抗うつ薬としての、Bを阻害するのがMAO-B阻害薬である。近年可逆性モノアミン酸化酵素A阻害薬(RIMA)という、可逆性MAO-A阻害薬は、MAO-B阻害薬比べ食品チラミンによる副作用について改善され飲食品制限する要はないと言われている。 MAO-Bの阻害ドーパミン増加もたらすパーキンソン病では線条体にMAO-Bが多いことから、MAO-B阻害薬用いられる。 セレギリン - 非可逆的MAO-B阻害薬 日本でこの種類パーキンソン病として最初に承認され医薬品商品名エフピー-ODラサギリン - 非可逆的MAO-B阻害薬 欧米広く用いられる日本では2014年3月イスラエル製薬会社製品化に関する契約締結した日本製薬会社2018年3月国内製造販売承認受けた (商品名アジレクト。劇薬指定同年5月22日薬価基準収載された)。 モクロベミド英語版) - 可逆的MAO-A阻害薬(RIMA) アメリカ除き多くの国でうつ病の治療承認されている。日本では2006年ごろまでには開発中止されている。 サフィナミド英語版) - 可逆的MAO-B阻害薬 欧米医薬品となっている。日本では2018年10月承認申請が行われた。 セレギリンは、日本ではかつて抗うつ薬デプレニルの商品名販売されていた。非選択的MAOIサフラジン英語版)が、以前サフラ商品名販売されていた。

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出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2022/03/25 04:19 UTC 版)

LC回路」の記事における「選択性」の解説

LC回路フィルタ回路としてもよく使われるL/C の比が選択性を決定する直列共振回路では、インダクタンス高くして静電容量低くするとフィルタ通過帯域幅を狭くすることができる。並列共振回路ではその逆になる

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出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2022/05/27 01:59 UTC 版)

9-フルオレニルメチルオキシカルボニル基」の記事における「選択性」の解説

Fmoc基は、Boc基切断する強酸性条件に対して全く安定であるが、Z基切断する接触還元条件にはゆっくり切断される弱塩基性・ヒドリド還元酸化条件などにはかなり耐えるが、二級アミン作用素早く脱保護できる。三級アミンではほとんど切断されない。

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出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2022/05/27 02:21 UTC 版)

2-ニトロベンゼンスルホニル基」の記事における「選択性」の解説

ノシル基を脱離する条件で、Boc基Z基アリルオキシカルボニル基シリルエーテルp-メトキシベンジル基アセタール保護基などは安定であり、これらの保護基存在下でも選択的にノシル基だけを切断することが可能である。 また、Z基ベンジル基脱保護する条件接触還元)ではノシル基内のニトロ基還元されてしまうが、酸性塩基性など、その他の保護基切断条件に対してはほとんど安定である。このため保護基として非常に有用性が高い。

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出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2022/05/27 02:00 UTC 版)

ベンジルオキシカルボニル基」の記事における「選択性」の解説

Z基強塩基によるエステル加水分解条件Boc基切断する強酸性条件などに対して安定であり、これらの保護基分子にあってお互い選択的に除去することが可能である。ヒドリド還元に対して一般に安定であるが、水素化アルミニウムリチウム加熱するなどの強い条件下ではメチル基にまで還元される

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出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2022/05/27 02:01 UTC 版)

アリルオキシカルボニル基」の記事における「選択性」の解説

Alloc基は、塩基性条件、弱いヒドリド還元などに対して安定であるが、Boc基切断する強酸性条件Z基切断する接触還元条件でも切断されてしまう。ただしBoc基Z基切断されない中性条件脱保護できることから、酸性水素化条件に弱い不安定な基質保護向いている。

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出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2022/05/27 01:58 UTC 版)

tert-ブトキシカルボニル基」の記事における「選択性」の解説

アミノ基結合したBoc基強塩基によるエステル加水分解条件Z基切断する接触還元などの条件などに対して安定であり、これらの保護基分子にあってそれぞれ選択的に除去することが可能である。ヒドリド還元に対して一般に安定であるが、水素化アルミニウムリチウム加熱するなどの強い条件下ではメチル基にまで還元されるヒドロキシ基結合したBoc基酸性条件の他、水酸化ナトリウムなど強塩基による加水分解水素化アルミニウムリチウムによる還元条件など切断される

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