ペリ環状反応
出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2025/05/06 09:10 UTC 版)
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ペリ環状反応(ペリかんじょうはんのう、英: Pericyclic reaction)あるいは周辺環状反応(しゅうへんかんじょうはんのう)とは、π電子系を含む複数の結合が環状の遷移状態を経て反応中間体を生成せずに同時に形成、切断される反応様式のこと[1]。電子環状反応、環化付加反応、キレトロピー反応、シグマトロピー転位、エン反応の5つに大分される。
- 環化付加反応
- ブタジエンのような1,3-共役ジエンがエチレンのような不飽和化合物に付加して環化し、6員環の生成物が得られる反応(ディールス・アルダー反応)や、ニトロン (H2C−–N+=O) のような 1,3-双極子化合物とエチレンのような不飽和化合物が付加して環化し、5員環の生成物が得られる反応(1,3-双極子付加反応)。
- シグマトロピー転位
- 1,5-ヘキサジエンの 3,4 位間の C–C 結合が切断されると同時に 1,6 位間で C–C 結合が生成し、同時に π結合が移動する反応(コープ転位)や、アリルビニルエーテルのアリル基との C–O 結合が切断されると同時にアリル末端の炭素とビニル末端の炭素との間に C–C 結合が生成し、同時に π結合が移動して4-アルケニル-1-オンが生成する反応(クライゼン転位)。
これらの反応の機構や選択性はフロンティア軌道理論やウッドワード・ホフマン則で説明される。
脚注
- ^ Chemistry (IUPAC), The International Union of Pure and Applied. “IUPAC - pericyclic reaction (P04491)” (英語). goldbook.iupac.org. doi:https://doi.org/10.1351/goldbook.P04491. 2025年5月6日閲覧。
ペリ環状反応
出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2022/05/11 22:36 UTC 版)
ディールス・アルダー反応などのペリ環状反応は、遷移状態の安定性により位置選択性が現れることがある。図はアクロレインと酢酸ブタジエニルとの環化反応で、基質が官能基を左右のどちらへ向けながら付加するかの位置選択性はHOMOとLUMOの重なりの良し悪しによる。
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