塩化チオニルとは？わかりやすく解説

塩化チオニル
	別称塩化スルフィニル
識別情報
CAS登録番号	7719-09-7
EC番号	231-748-8
国連/北米番号	1836
RTECS番号	XM5150000
特性
化学式	SOCl2
モル質量	118.97g/mol
外観	無色～淡黄色液体
密度	1.638g/ml、液体
融点	−104.5 ℃
沸点	76 ℃
水への溶解度	加水分解
粘度	0.6cP
構造
分子の形	三角錐形
双極子モーメント	1.4 D
危険性
安全データシート(外部リンク)	ICSC 1409; External MSDS
EU分類	腐食性 (C)
EU Index	016-015-00-0
NFPA 704	0 4 2 W
Rフレーズ	R14, R20/22, R29, R35
Sフレーズ	(S1/2), S26, S36/37/39, S45
関連する物質
関連するハロゲン化チオニル	フッ化チオニル; 臭化チオニル
関連物質	塩化スルフリル
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

塩化チオニル（えんかチオニル、thionyl chloride）とは、亜硫酸の酸塩化物に相当する無機化合物で、化学式SOCl₂、分子量118.97、融点-104.5℃、沸点76℃、比重1.65g/cm³の液体であり、発煙性や刺激臭を有する。CAS登録番号は[7719-09-7]。塩化スルフィニル(sulfinyl chloride)とも呼ばれる。毒物及び劇物取締法により劇物に指定されている^[1]。また化学兵器の禁止及び特定物質の規制等に関する法律（平成七年四月五日法律第六十五号）により第二種指定物質として指定されている^[2]。

性質

塩化チオニルは、ベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素には溶ける。水に対しては激しく発熱しながら反応し、二酸化硫黄 SO₂ と塩化水素 HCl になる。また無水の金属ハロゲン化物を作る際の脱水剤やカルボン酸およびアルコールの塩素化によく用いられる。

{\ce {FeCl3\cdot 6H2O\ +6SOCl2->FeCl3\ +6SO2\ +12HCl}}

このような分子内置換反応の機構は、S_Ni機構と呼ばれる。

沸点以上の140 ℃以上に加熱すると分解し始め、500 ℃になると完全に分解する。この時、二酸化硫黄SO₂、二塩化二硫黄S₂Cl₂、塩素Cl₂を生じる^[3]。

{\ce {4SOCl2 -> 2SO2 + S2Cl2 + 3Cl2}}

製法

塩化チオニルは二酸化硫黄 SO₂ と五塩化リン PCl₅ を反応させ、副生する塩化ホスホリル POCl₃ と分留すると得られる^[3]。

{\ce {SO2 + PCl5 -> SOCl2 + POCl3}}

また、四塩化硫黄SCl₄(あるいは、二塩化硫黄SCl₂と塩素Cl₂または二塩化二硫黄S₂Cl₂と塩素Cl₂の混合物)と二酸化硫黄SO₂の混合物を活性炭触媒下で反応させ、生成物を蒸留しても得られる。この方法は上記の反応よりも純度が高い^[3]。

{\ce {SO2 + SCl4 -> 2SOCl2}}

{\ce {SO2 + SCl2 + Cl2 -> 2SOCl2}}

{\ce {2SO2 + S2Cl2 + 3Cl2 -> 4SOCl2}}

工業的には二塩化硫黄 SCl₂ を三酸化硫黄 SO₃または発煙硫酸あるいはクロロスルホン酸ClSO₃Hで酸化して製造される。特に後の二者は塩化アンチモン等を触媒とすると反応しやすい^[3]。

{\ce {SCl2 + SO3 -> SOCl2 + SO2}}

{\ce {SCl2 + ClSO3H -> SOCl2 + SO2 + HCl}}

出典

^ 毒物及び劇物指定令昭和四十年一月四日政令第二号第二条十七の二
^ 化学兵器の禁止及び特定物質の規制等に関する法律施行令（平成七年五月一日政令第百九十二号）第一条別表
^ ^a ^b ^c ^d 岩井清明「塩化チオニル」『有機合成化学協会誌』第41巻第11号、有機合成化学協会、1983年、1110-1110頁、doi:10.5059/yukigoseikyokaishi.41.1110、ISSN 0037-9980、 NAID 130000922008、2020年8月21日閲覧。

外部リンク

国際化学物質安全性カード塩化チオニル (ICSC:1409) 日本語版(国立医薬品食品衛生研究所による), 英語版

[1] 毒物及び劇物指定令昭和四十年一月四日政令第二号第二条十七の二

[2] 化学兵器の禁止及び特定物質の規制等に関する法律施行令（平成七年五月一日政令第百九十二号）第一条別表

[:0-3] 岩井清明「塩化チオニル」『有機合成化学協会誌』第41巻第11号、有機合成化学協会、1983年、1110-1110頁、doi:10.5059/yukigoseikyokaishi.41.1110、ISSN 0037-9980、 NAID 130000922008、2020年8月21日閲覧。

[1]

[2]

[3]

分子式：	Cl₂OS
その他の名称：	Sulfinyl dichloride、Sulfurous dichloride、Sulfur chloride oxide、Sulfurous oxychloride、Thionyl chloride、塩化チオニル、チオニルクロリド、二塩化スルフィニル、スルフィニルクロライド、塩化スルフィニル、Sulfur(IV) dichloride oxide、Dichloro sulfoxide
体系名：	硫黄(IV)ジクロリドオキシド、ジクロロスルホキシド、スルフィニルジクロリド

表話編歴硫黄の化合物
二元化合物	SBr₂ SBr₄ S₂Br₂ SCl₂ SCl₄ S₂Cl₂ SF₂ SF₄ SF₆ S₂F₂ S₂F₄ S₂F₁₀ SO SO₂ SO₃ S₂O
三元化合物	H₂SO₃ H₂SO₄ H₂SO₅ H₂S₂O₃ H₂S₂O₄ H₂S₂O₅ H₂S₂O₆ H₂S₂O₇ H₂S₂O₈ NSF NSF₃ SOBr₂ SOCl₂ SOF₂ SOF₄ SO₂Cl₂ SO₂F₂
四元・五元化合物	HSCN HSO₃Cl HSO₃F HSO₃NH₂ SO₂ClF SO₂(NH₂)₂
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