触媒機構とは? わかりやすく解説

触媒機構

出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2021/02/19 23:35 UTC 版)

EZH2」の記事における「触媒機構」の解説

EZH2はリジンメチルトランスフェラーゼ、SETドメインファミリーのメンバーであり、基質タンパク質のリジン側鎖メチル基付加するSETメチルトランスフェラーゼ補因子S-アデノシルメチオニンSAM)に依存しており、SAMメチル基供与体として作用するSETドメインタンパク質は、基質SAM酵素活性部位それぞれ反対側から結合する点で他のSAM依存的メチルトランスフェラーゼとは異なる。この基質補因子配向によって、基質との結合を壊すことなくSAM解離することが可能となり、基質解離することなく複数回のリジンメチル化を行うことが可能となる。 EZH2基質SAM結合した結晶構造決定されていないが、ヒトSET7/9(英語版メチルトランスフェラーゼとのSTAMPによるアラインメントからは、EZH2推定活性部位には保存されたチロシン残基がほぼ同一な位置存在していることが示されている。 EZH2活性部位のY726は以前基質のリジンを脱プロトン化する一般塩基として作用することが示唆されていたが、速度論的同位体効果からは活性部位残基メチル基転移反応化学直接的に関与していないことが示されている。代わりにこれらの実験からは、活性部位残基基質のリジン残基pKa低下させ、同時に水分子活性部位内のリジン側鎖アクセスするチャネル提供するという機構支持されるその後バルク溶媒水分子容易にリジン側鎖脱プロトン化して活性化しSN2反応によるSAM補因子への求核攻撃によって、SAMからリジン側鎖へのメチル基転移引き起こすEZH2は主にH3K27のモノメチル化とジメチル化を触媒するが、臨床的関連のあるY641F変異によって高いH3K27トリメチル化活性もたらされる。Y641からのヒドロキシル基除去によって立体障害なくなり基質のリジンへの3つ目のメチル基収容が可能となることが提唱されている。

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触媒機構

出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2021/01/03 12:13 UTC 版)

システインプロテアーゼ」の記事における「触媒機構」の解説

活性部位にあるシステインのチオールが、隣接する塩基性アミノ酸通常はヒスチジン)の側鎖によって脱プロトン化される(図左上陰イオンになったチオール基が、基質カルボニル炭素を求核攻撃する(図右上)。この時、カルボニル炭素平面状の sp2混成状態から、正四面体状の sp3混成になる 基質ペプチドC末端側がアミンとして脱離し、炭素sp2混成に戻る(図右中)。ヒスチジンのプロトンは、脱離するアミノ基持っていかれる 基質N末端側は酵素チオエステル中間体として結合した状態になる(図右下チオエステル水分子が求核攻撃し(図左下加水分解が起こると(図左中カルボン酸遊離し酵素は元の状態に戻る(図左上

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