反応速度論
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反応速度論(はんのうそくどろん、英語: chemical kinetics)とは、反応進行度の時間変化(速度)に関する物理化学の一分野である。物体の速度を扱う力学との類推で、かつては化学動力学と呼ばれていた。反応速度論の目的は反応速度を解析することで、反応機構や化学反応の物理科学的本質を解明することにあった。今日においては原子あるいは分子の微視的運動状態は、巨視的な反応速度解析に頼ることなく、量子化学などの理論に基づき計算化学的な手法で評価する分子動力学によって解明できるようになっている。それゆえ、今日の反応速度論は、学術的真理の探求のための手法というよりも実際の化学反応を制御するための基礎理論として利用されている。
- ^ 高等学校化学で用いる用語に関する提案 (2)(日本化学会、2016年2月26日更新版)。[リンク切れ]
反応速度論
出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2017/07/21 14:29 UTC 版)
SN 2 {\displaystyle {\ce {SN2}}} 反応は二次反応であり、律速段階の反応速度 r は求核剤の濃度 [ Nu − ] {\displaystyle {\ce {[Nu^{-}]}}} と基質の濃度 [ RX ] {\displaystyle {\ce {[RX]}}} によって決まる。 r = {\displaystyle {\ce {r=}}} k [ RX ] [ Nu − ] {\displaystyle {\ce {[RX][Nu^{-}]}}} これが SN 1 {\displaystyle {\ce {SN1}}} 反応と SN 2 {\displaystyle {\ce {SN2}}} 反応の決定的な違いである。SN1反応は律速段階が終了してから求核攻撃が始まるのに対し、SN2反応では求核剤が炭素に結合するのと同時に脱離基を押し出すのが律速段階となる。言い換えれば、SN1反応の速度は基質の濃度だけで決まるのに対し、SN2反応の速度は基質と求核剤の両方の濃度に依存する。どちらの反応も起きうる場合(反応する炭素が二級の場合)は、どちらがどのくらい起きるかは溶媒、温度、求核剤の濃度、脱離基によって決まる。 SN2反応は一般的に一級ハロゲン化アルキルにおいて、もしくは二級ハロゲン化アルキルが非プロトン性溶媒中にあるときに起こりやすい。この反応は三級ハロゲン化アルキルでは立体障害のため無視できる程度しか起こらない。 また、α-ハロケトン(英語版)ではハロゲン化アルキルより速い速度で反応が進行する。これは隣接するアシル基によって反応が加速されるためである。
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反応速度論
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逐次重合における反応速度論をポリエステル化機構を例に説明する。単純なエステル化は酸のプロトン化に続いてアルコールが相互作用することによりエステルと水が生じる酸触媒過程である。しかし、この速度論モデルにはいくつかの仮定が必要である。最初の仮定は、水(もしくは他の脱離基)が効率的に除去されるというものである。次に、官能基の反応性は鎖長に依存しないと仮定する。最後に、各ステップには1つのアルコールと1つの酸のみが関与すると仮定する。 1 1 − p n − 1 = 1 + ( n − 1 ) k t [ COOH ] n − 1 {\displaystyle {\frac {1}{1-p^{n-1}}}=1+(n-1)kt[{\ce {COOH}}]^{n-1}} これは重合度に対する一般的な速度法則である。ここで、n は反応次数を表わす。
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