格子振動とは? わかりやすく解説

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こうし‐しんどう〔カウシ‐〕【格子振動】

読み方:こうししんどう

結晶格子格子点中心とした原子イオン原子団などの微小な振動


格子振動

出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2024/07/09 01:43 UTC 版)

格子振動(こうししんどう、英語: lattice vibration)は、結晶中の原子が、それぞれの安定な位置(格子点)の周辺で行う微小な振動である[1]。固体における熱の一部は、この格子振動に由来しており、ある固体の温度が高い時、その個体における格子振動の振幅が大きいことを示している[1]

格子振動は、熱伝導の原因の一つであり、比熱とも関係が深い(→デバイ比熱)、また格子振動によって電子が散乱される(→電気伝導に影響)。

格子振動は、従来型の超伝導と深く関わっている(→BCS理論)。格子振動の量子は、フォノンである。

歴史

比熱

アインシュタインは1911年に、固体の比熱の温度変化を説明するためにアインシュタイン模型を提唱した。この模型では、結晶の各原子が独立に一定の振動数で振動する振動子とした。これに量子仮説と組み合わせて、固体の比熱が高温においては古典値に、低温では急激に0になることを示した。しかしアインシュタイン模型は、格子振動を単純化しすぎていた。

この拡張として振動子間に相互作用を入れて結合系の基準振動を考える試みは、翌年の1912年にボルンフォン・カルマンによって、また同じ1912年にデバイによっても行われた。ボルンフォン・カルマンは、実際の固体の構造は、原子が周期的な三次元配列に並んだものであると仮定した格子模型を示した。このときは格子模型はまだ仮説でしかなかった[2][3]。結晶によるX線回折の発見はFriedrich、Knipping、ラウエによって1913年に公にされ、格子理論が確固としたものになった[4]。格子理論では固体中の原子は格子振動しており、それぞれの格子振動は波数ベクトル、振動数、かたよりの性質によって特徴づけられる。これは系の基準モードであって、そのエネルギーは同じ振動数をもつ調和振動子の場合と同じように量子化される(このとき生じる量子がフォノン)。そうすると結晶にただ一つの振動数が付随するのではなくて、ある複雑な仕組みで原子間の力に依存する振動数分布が存在することになる[5]

一方でデバイ模型では固体を離散的な格子でなく、連続弾性体とした。これはボルン-フォン・カルマンの理論ほど正確なものではなかったが、単純さの点では優れていた。デバイ模型では、基準モードは等方的な連続媒質中の波動のように取り扱われ、離散的な点の位置に質量が集中しているような系での波動とは扱わない。しかしこのことにより振動数分布が非常に簡単になり、アインシュタイン模型と同じように定積熱容量CVはすべての結晶に対してT/θDの同じ関数になる。このθDはデバイ温度である。デバイによって導入された振動数分布は結晶の実際の振動数分布の特性をかなり取り入れているため、多くの実験事実とよく合っていた。弾性波(音波)の量子(フォノン)の集まりを考えることで、低温におけるT3則と高温のデュロン・プティの法則が導かれた。

理論と実験結果との比較によってデバイ理論の欠点が注目されるようになったのは1930年代である。ボルンとフォン・カルマンの理論を用いてその正しい説明を与えたのがBlackmanである[5]

X線散乱への影響

原子の熱運動が結晶のX線反射に与える影響については、デバイやアイバー・ワラー英語版によって論じられた。格子振動によってブラッグ反射強度が減少するだけでなく、ブラッグの法則では許されないような方向にでてくる熱散漫散乱も格子振動は影響を与える。この事実は1938年にLavalによって実験的に見いだされた。またLavalはボルンとフォン・カルマンの理論を用いて正しい説明を与えた[5]

熱伝導・電気伝導

結晶の比熱は、調和近似以上に理論を進めなくても、かなり良く理解することができる。そして理論はフォノンの振動数だけが関係しているため比較的簡単である。一方で熱伝導率は、格子波と結晶の境界、不純物原子、および転移などの欠陥との相互作用や格子波間の相互作用を考慮しなければ全く理解できない。熱伝導の理論は、1929年にパイエルスによって与えられた。パイエルスはまた格子振動による電子散乱の理論にも貢献したが、この散乱は調和近似においても電気抵抗に寄与するものである[5]

調和性と非調和性

3次元結晶のポテンシャルエネルギーを平衡位置からのずれ(変位)

二原子鎖における光学(optical)モードと音響(acoustic)モード
線形2原子鎖における分散曲線。opticalは光学モード、acousticは音響モード

N個の原子からなる結晶では、振動モードは3N個だけある。そのうち3個は音響モードであり、残りの3(N-1)個は光学モードである。波数ベクトルが0の極限で固有振動数ωが0になるようなモードを音響モードという。一方0にならないモードを光学モードという。

音響モードでは単位胞内の原子は同じ方向に変位する。波数が0の音響モードは、すべての構成原子が一斉に同じ方向に同じ振幅だけ動くようなモードであり、またその振動数は0である。長波長の音響モードの格子振動は弾性波として表すことができる。

一方、光学モードでは単位胞内の隣りあう原子が反対向きに運動する。波数が0のときの光学モードでは、多原子系の重心は不変である。光学モードは双極子モーメントの変化を伴うため光学的に活性である。光学モードでは結晶の属する点群、モードの対称性を表す既約表現の種類によって、ラマン活性赤外活性を評価できる。赤外活性であるならば赤外吸収によって、ラマン活性ならばラマン散乱によって、その振動数を知ることができる。

縦波モードと横波モード

ある波数ベクトルkで表されるモードは、縦波モード横波モードに分類することができる。

有限の波数を持つ縦波モードは疎密波であり、固体の周期的な体積変化をもたらす。体積変化は密度変化である。横波モードには密度変化は見られない。

関連項目

脚注

  1. ^ a b 第2版,世界大百科事典内言及, ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典,デジタル大辞泉,精選版 日本国語大辞典,世界大百科事典. “格子振動とは”. コトバンク. 2021年7月1日閲覧。
  2. ^ 芳田 奎『固体物理-その発展と現代の焦点-』岩波書店、1976年。 
  3. ^ M. Born, Th. von Kármán, Über Schwingungen in Raumgittern. Z. Physik 13, 297–309 (1912)
  4. ^ Friedrich W; Knipping P; von Laue M (1912). “Interferenz-Erscheinungen bei Röntgenstrahlen”. Sitzungsberichte der Mathematisch-Physikalischen Classe der Königlich-Bayerischen Akademie der Wissenschaften zu München 1912: 303. 
  5. ^ a b c d W・Cochran 著、小林正一、福地充 訳『固体物性シリーズ3 格子振動』丸善、1975年。 
  6. ^ Srivastava G. P (1990), The Physics of Phonons. Adam Hilger, IOP Publishing Ltd, Bristol.
  7. ^ チャールズ・キッテル 著、宇野良清ほか 訳『キッテル 固体物理学入門 第8版』丸善、2005年。ISBN 978-4621076569 
  8. ^ 田崎, 晴明『統計力学 I』培風館、2008年12月5日。ISBN 978-4-563-02437-6 
  9. ^ Mattuck, R.. A guide to Feynman Diagrams in the many-body problem 
  10. ^ Greiner; Reinhardt. Field Quantisation 
  11. ^ Donovan, B.; Angress, J.. Lattice Vibrations 

参考文献

  • 今野豊彦 『物質の対称性と群論』 共立出版、2001年。ISBN 4-320-03409-0

格子振動

出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2021/01/09 22:01 UTC 版)

量子統計力学」の記事における「格子振動」の解説

詳細は「デバイ模型」を参照 同様な問題は、固体内の格子振動でも見られる古典統計力学によると、線形近似の下で、各原子平均して 3kBT だけのエネルギーをもつことになるので、固体モル比熱は 3kBT × NA = 3R ということになるが、低温になるにつれて実際比熱はこれより著しく小さくなり、絶縁体結晶の例では、比熱低温では温度三乗 T3 に比例していることが知られている。これも格子振動を量子化することによって見事に説明される

※この「格子振動」の解説は、「量子統計力学」の解説の一部です。
「格子振動」を含む「量子統計力学」の記事については、「量子統計力学」の概要を参照ください。

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