合成、構造、性質
出典: フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』 (2021/08/14 08:48 UTC 版)
「六フッ化ロジウム」の記事における「合成、構造、性質」の解説
六フッ化ロジウムは、金属ロジウムと過剰量のフッ素原子の反応により合成される Rh + 3 F2 → RhF6 分子は八面体形分子構造である。d3配置を取り、6つのRh-F結合の結合長は、1.824Aで同じ長さである。直方晶系に結晶化し、空間群はPnma、格子定数はa = 9.323 A、b = 8.474 A,c = 4.910 Aである。 他のフッ化金属と同様に、強い酸化剤である。水がない状況でさえも、ガラスすら酸化する。さらに、酸素原子とも反応する。
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合成・構造・性質
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「テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)」の記事における「合成・構造・性質」の解説
塩化パラジウムなどの2価パラジウム塩から2段階で合成される。 PdCl 2 + 2 PPh 3 ⟶ cis − PdCl 2 ( PPh 3 ) 2 {\displaystyle {\ce {PdCl2\ +2PPh3->{\mathit {cis-}}PdCl2(PPh3)2}}} cis − PdCl 2 ( PPh 3 ) 2 + 2 PPh 3 + 2 1 2 N 2 H 4 ⟶ Pd ( PPh 3 ) 4 + 1 2 N 2 + 2 N 2 H 5 + Cl − {\displaystyle {\ce {{\mathit {cis-}}PdCl2(PPh3)2\ +2PPh3\ +2{\frac {1}{2}}N2H4->Pd(PPh3)4\ +{\frac {1}{2}}N2\ +2N2H5^{+}Cl^{-}}}} 2段階目の反応では、ヒドラジン以外の還元剤も用いることができる。 4つのリン原子がパラジウムを中心とした正四面体の頂点に存在する構造を取っている。この構造は18電子則に則った典型的な化合物である。類似する錯体である Ni(PPh3)4 や Pt(PPh3)4も知られている。このような錯体は、溶液中ではトリフェニルホスフィン(PPh3)が脱離し16電子となった M(PPh3)3 と平衡状態にある。Pd(PPh3)4 が関連する反応では、この平衡によって生成する Pd(PPh3)3（場合によっては Pd(PPh3)2）が真の活性種となっている。
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