エントロピー‐だんせい【エントロピー弾性】
エントロピー弾性
出典: フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』 (2023/02/11 04:27 UTC 版)
エントロピー弾性（エントロピーだんせい）とは、外部の力によって規則的に配列していた分子が、エントロピー増大則に従って元の不規則な状態へ戻ろうとする性質[1]のこと。温度を一定にして体積を変化させたときのエントロピー変化により生じる弾性力。
概要
通常、固体は圧縮すると発熱する。ところがゴムは伸長する時に発熱して、圧縮すると冷たくなる（グー・ジュール効果）。1805年に盲目の科学者グー（J. Gough）によって発見されたこの性質を、熱力学の観点からジュールが深く検討したことで、ゴムの熱力学的性質が明らかとなり、エントロピー弾性という概念が誕生した[2]。
具体的には閉空間に閉じ込めた気体や、高分子系物質に外力を加えて引き伸ばした際にエントロピーが低下し、エントロピー増大則によってミクロブラウン運動が（高分子系の場合は）起こり、元の形状に戻ろうとする力が生じている。
気体は全てエントロピー弾性である。ゴムに代表される高分子系物質は常温から高温においてはエントロピー弾性であるが、低温になると分子結晶化により固体としてのエネルギー弾性が支配的[3]になる。また形状記憶合金の性質にもエントロピー弾性が働いていると考えられる。
もう1種の弾性として固体の「エネルギー弾性」がある。エネルギー弾性と比較した時、エントロピー弾性には吸熱を伴って 巨大な収縮を生じさせるという特徴が見られる[1]。
ゴムにおける熱力学的定式化
内部エネルギー E、熱力学温度 T、エントロピー S として、長さ L のゴムを引っ張った時の張力 f は、熱力学第一法則、同第二法則、ヘルムホルツ自由エネルギー F の三つから以下のように表される：
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エントロピー弾性
出典: フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』 (2017/07/16 00:33 UTC 版)
「エントロピー的な力」の記事における「エントロピー弾性」の解説
外力による変形に応答して元の形に戻る性質を弾性というが、そのうち主としてエントロピー変化によるものがエントロピー弾性である。代表的なゴム弾性を例にとると、ゴムが引き伸ばされることで、それを構成するコイル状の分子も伸び、エントロピーは減少する。外力が弱くなるとエントロピーが増加する方向、すなわち元に戻る方向へ自発的に変化する。これは微視的には各分子の乱雑な熱運動によるものであるが、あたかも外力と逆の方向の力が働いているように感じられる。
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