逆合成法とは? わかりやすく解説

逆合成解析

(逆合成法 から転送)

出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2024/02/03 18:45 UTC 版)

逆合成解析(ぎゃくごうせいかいせき、: Retrosynthetic analysis)は、有機合成化学の多段階合成において、目的とする化合物を得るための効率的な合成経路を決定する方法である。これは目的とする分子を単純な構造の前駆体へと合理的に切り分けることによりなされる。最終的には、同様な手法を繰り返すことにより、各々の前駆体を入手容易な、もしくは市販されている化合物へと導く。イライアス・コーリーはこの概念を彼の著書に記している[1][2][3][4]。この逆合成によって得られる合成可能なルートは一つないしはそれ以上のものになる可能性があるが、その中でもより論理的かつ合理的な逆合成を行うことが重要である。

用語の定義

結合の切断
逆合成解析においては、結合の切断により二つないしはそれ以上のシントンに導くことが含まれる。
逆合成の系統樹
ある一つの合成目的物に対して行われる逆合成の系統的な図。
シントン
理想的な分子の断片のこと。シントンと対応する市販の合成等価体を下図に示す。
トランスフォーム
実際に行う合成反応とは逆の操作。白抜きの矢印で過程を示す。
レトロン
周知の反応によって得られる最小単位の構造のこと。
ターゲット
目的とする最終生成物。

実例

逆合成の概念を容易に理解するための例を下図に挙げた。

フェニル酢酸の合成を計画するにあたって逆合成解析により2つのシントン、すなわち、求核的なCOOHと求電子的なPhCH2+が考えられる。もちろんこれらのシントンは本質的には存在し得ないが、関連する合成等価体から得られるものと考える。このケースではシアニドアニオンがCOOHの合成等価体であり、一方で臭化ベンジルがPhCH2+の合成等価体である。

逆合成解析により決定されたフェニル酢酸の合成は次のようになる。

  1. PhCH2Br + NaCN → PhCH2CN + NaBr
  2. PhCH2CN + 2 H2O → PhCH2COOH + NH3

逆合成におけるその戦略

トランスフォームに基づいた戦略

トランスフォームをもとにした戦略においては、より複雑なターゲット分子を単純な分子へと導くことが鍵となる。しかしながら、様々なトランスフォームを経たとしても、複雑な構造の化合物からレトロンへと導かれるとは限らないことから、それを確立するために多工程が必要となる。

構造目標に基づいた戦略

中間体として可能性のある構造の構築、もしくは出発物質として可能性のある構造に注目した上でターゲット分子と組み合わせて考えられる戦略。逆合成における二方向(逆合成と実際の合成)での検索が可能となる。

トポロジカルな戦略

一つ以上の独立した結合の切断、もしくは相関関係にある結合の切断を明らかにすること。トポロジカルな戦略では鍵となる部分構造を認識したり、転位反応を用いることへと導かれる可能性がある。

立体化学的な戦略

多くのターゲット分子には異なった立体中心があり、その制御が要求される。 立体化学的な戦略はこれら立体中心の要素を取り除いたり移動させる、もしくは減少させることによりターゲットを単純化する。

官能基に基づく逆合成戦略

官能基に基づく戦略においてはターゲットとなる分子の複雑さを顕著に減少させることが可能となる。

出典

  1. ^ Corey, E. J.; Cheng, X.-M. (1995). The Logic of Chemical Synthesis. New York: Wiley. ISBN 0471115940 
  2. ^ イライアス・コーリーら著、丸岡啓二訳 『有機合成のコンセプト』丸善、1997年。ISBN 978-4621043646 
  3. ^ Corey, E. J. (1988). “Retrosynthetic Thinking - Essentials and Examples”. Chem. Soc. Rev. 17: 111–133. doi:10.1039/CS9881700111 10.1039/CS9881700111. 
  4. ^ Corey, E. J. (1991). “The Logic of Chemical Synthesis: Multistep Synthesis of Complex Carbogenic Molecules (Nobel Lecture)”. Angew. Chem. Int. Ed. 30: 455. doi:10.1002/anie.199104553 10.1002/anie.199104553. 

関連項目

外部リンク


逆合成法

出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2020/10/04 03:29 UTC 版)

有機合成化学」の記事における「逆合成法」の解説

詳細は「逆合成解析」を参照 合成計画立案する方法として逆合成法 (retro-synthesis method) が用いられる。逆合成法では一般化学反応式とは逆に最終生成物から出発して既知化学反応元に段階反応物導出してゆく手法である。複雑な化合物合成する際には必須の概念である。 前述したように、合成計画ではプロセス順番にも意味があるので、保護基保護反応脱保護反応組み込みなども含めて吟味されるため、逆合成全体像何度も推敲され変化した果て完成する完成した逆合成通常の実施する順番書き直したものが合成計画となる。前出キュバンを例に逆合成法を次に示す。 キュバンの C−C−C 結合角は約90度で、この結合角歪みキュバン骨格の合成困難にしている。この困難を克服する為にファボルスキー転位による5員環→4員環の環縮小反応光条件化での [2+2] ペリ環状反応を鍵反応採用してキュバン骨格へと段階的に折り込んで行く逆合成法を次に示す。 逆合成法を図示する際に使用する化学反応式では、通常のものと区別する為に白抜き矢印 ⇒ {\displaystyle \Rightarrow } が使用される上記の逆合成法では最初に現れるFavorskii転移反応点が2つあるので(図では緑で示した部分が赤で示した部分干渉する反応点である)、一連のプロセス保護脱保護組み込んで調整する。 以上で逆合成推敲完了する

※この「逆合成法」の解説は、「有機合成化学」の解説の一部です。
「逆合成法」を含む「有機合成化学」の記事については、「有機合成化学」の概要を参照ください。

ウィキペディア小見出し辞書の「逆合成法」の項目はプログラムで機械的に意味や本文を生成しているため、不適切な項目が含まれていることもあります。ご了承くださいませ。 お問い合わせ


英和和英テキスト翻訳>> Weblio翻訳
英語⇒日本語日本語⇒英語
  

辞書ショートカット

すべての辞書の索引

「逆合成法」の関連用語

逆合成法のお隣キーワード
検索ランキング

   

英語⇒日本語
日本語⇒英語
   



逆合成法のページの著作権
Weblio 辞書 情報提供元は 参加元一覧 にて確認できます。

   
ウィキペディアウィキペディア
All text is available under the terms of the GNU Free Documentation License.
この記事は、ウィキペディアの逆合成解析 (改訂履歴)の記事を複製、再配布したものにあたり、GNU Free Documentation Licenseというライセンスの下で提供されています。 Weblio辞書に掲載されているウィキペディアの記事も、全てGNU Free Documentation Licenseの元に提供されております。
ウィキペディアウィキペディア
Text is available under GNU Free Documentation License (GFDL).
Weblio辞書に掲載されている「ウィキペディア小見出し辞書」の記事は、Wikipediaの有機合成化学 (改訂履歴)の記事を複製、再配布したものにあたり、GNU Free Documentation Licenseというライセンスの下で提供されています。

©2025 GRAS Group, Inc.RSS