ジュール=トムソン効果
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ジュール=トムソン効果(ジュール=トムソンこうか、英: Joule–thomson effect[1])とは、気体を多孔質壁を通して両側の圧力を一定に保ちながら膨張させた時に温度が変化することである。1852年に観測された現象に対して、ジェームズ・プレスコット・ジュールとウィリアム・トムソン(ケルビン卿)によって1861年に提唱された。この現象は気体の液化などに今日も応用されている。1908年にヘイケ・カメルリング・オネスはこの効果を利用して、ヘリウムの液化できる温度0.9 K (= −272.25 °C) を達成した。
この膨張の過程はジュール=トムソン膨張 (Joule–thomson expansion[1]) と呼ばれる。膨張に伴って温度が下降するか、上昇するかは膨張前の温度によって決まり、温度の上昇と下降が入れ替わる温度は逆転温度と呼ばれる。
概要
気体が入る2つの部屋を、多孔質壁を介してつなぎ、2つの部屋それぞれの圧力を均一に保つ条件のもと、一方の部屋から他方へと気体を押し出すというものが、ジュール=トムソン膨張である。例えば圧力レギュレータで一定圧力に調整されたガスを多孔質を通して大気へ解放する状況がこれに当てはまる。このとき、終状態の圧力は始状態の圧力よりも必ず低くなる。ジュール=トムソン効果は分子間距離が増大する際、分子間力に対して仕事をするために起こる。そのため理想気体ではこの現象は起こらない。高圧の気体の冷却効果として重要である。また、液化した気体の気化熱による冷却や断熱膨張による冷却とは区別する必要がある。
ジュール=トムソン係数
ジュール=トムソン係数 Joule–thomson coefficient |
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量記号 | μJ-T |
次元 | L3 E−1 Θ |
種類 | スカラー |
SI単位 | ケルビン毎パスカル (K/Pa) |
ジュール=トムソン膨張は外部と熱のやり取りを行わない断熱過程であるが、不可逆過程でありエントロピーは増加する。一方で始状態と終状態でエンタルピーは変化せず、等エンタルピー過程であるといえる。圧力と温度で表した状態空間(T-p 図)上に等エンタルピー曲線を描いたとき、この曲線の傾き
ジュール=トムソン係数
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「熱力学的状態方程式」の記事における「ジュール=トムソン係数」の解説
ジュール=トムソン係数 μJT は次式で定義される。 μ JT = ( ∂ T ∂ P ) H {\displaystyle \mu _{\text{JT}}=\left({\frac {\partial T}{\partial P}}\right)_{H}} 偏微分の公式と定圧熱容量 CP の定義式を使うと μJT は μ JT = − ( ∂ H ∂ P ) T / ( ∂ H ∂ T ) P = − 1 C P ( ∂ H ∂ P ) T {\displaystyle \mu _{\text{JT}}=-\left({\frac {\partial H}{\partial P}}\right)_{T}/\left({\frac {\partial H}{\partial T}}\right)_{P}=-{\frac {1}{C_{P}}}\left({\frac {\partial H}{\partial P}}\right)_{T}} と表される。ここで熱力学的状態方程式 ( ∂ H ∂ P ) T = − T ( ∂ V ∂ T ) P + V {\displaystyle \left({\frac {\partial H}{\partial P}}\right)_{T}=-T\left({\frac {\partial V}{\partial T}}\right)_{P}+V} を使うと、関係式 μ JT = 1 C P [ T ( ∂ V ∂ T ) P − V ] {\displaystyle \mu _{\text{JT}}={\frac {1}{C_{P}}}\left[T\left({\frac {\partial V}{\partial T}}\right)_{P}-V\right]} が導かれる。この関係式はジュール=トムソン係数 μJT が定圧熱容量 CP と状態方程式 V = V(P, T) から計算できることを示している。
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