次亜硝酸銀
次亜硝酸銀(I)
(Silver hyponitrite から転送)
出典: フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』 (2026/02/15 00:41 UTC 版)
| 物質名 | |
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別名
Silver(I) hyponitrite, Argentous hyponitrite |
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| 識別情報 | |
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3D model (JSmol)
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| ChemSpider | |
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PubChem CID
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CompTox Dashboard (EPA)
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| 性質 | |
| Ag2N2O2 | |
| モル質量 | 275.75 |
| 外観 | 明黄色の固体[1] |
| 密度 | 5.75 g/cm3 (at 30 °C) |
| わずかに可溶 | |
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特記無き場合、データは標準状態 (25 °C [77 °F], 100 kPa) におけるものである。
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次亜硝酸銀(I)（じあしょうさんぎん いち、英語: Silver hyponitrite）は、 化学式Ag
2N
2O
2または(Ag+)2[ON=NO]2−で表される無機化合物である。1価の銀イオンと次亜硝酸イオンを含む。明るい黄色を呈する固体であり、水、ジメチルホルムアミド(DMF)やジメチルスルホキシド(DMSO)などの有機溶媒にほとんど不溶である[1][2][3]。
合成
次亜硝酸銀(I)は、1848年に初めて記述された[4]。
次亜硝酸ナトリウム水溶液に硝酸銀を加えることで沈殿させることができる[2]。
- Na2N2O2 + 2 AgNO3 → Ag2N2O2 + 2 NaNO3
過剰量の硝酸銀を加えることで茶色から黒色の沈殿が得られる[1][2]。
また、硝酸銀とナトリウムアマルガムの反応からも得ることができる[5]。
性質と反応
次亜硝酸銀(I)は濃次亜硝酸アルカリ金属溶液に少し溶けるが、アンモニア水には錯イオン[(NH3)2Ag]+を形成するため極めてよく溶ける[6]。光に曝されると徐々に分解する[5]。
無水物は158 ℃の真空中で分解する。主生成物は酸化銀(I)Ag2Oおよび亜酸化窒素N2Oであるが、これらは反応して窒素、金属銀、銀塩や単体の酸化物からなる混合物を形成する[1]。
次亜硝酸
次亜硝酸銀(I)と無水塩化水素のジエチルエーテル中での反応は、次亜硝酸を生成する標準的な方法である。
- Ag2N2O2 + 2 HCl → H2N2O2 + 2 AgCl
分光データは、得られる次亜硝酸がトランス配置であることを示している[7]。
ハロゲン化アルキル
次亜硝酸銀(I)をハロゲン化アルキルと反応させることで、次亜硝酸アルキルが得られる。例えば、臭化メチルと反応させることで自発的に爆発する次亜硝酸ジメチルが生成される[2]。
- 2 CH3Br + Ag2N2O2 → H3C-O-N=N-O-CH3 + 2 AgBr
エチル基[8]、ベンジル基[9][10][11]、tert-ブチル基[12][13][14]を含むその他の次亜硝酸塩も文献で報告されている。
脚注
- ^ a b c d Trambaklal Mohanlal Oza, Rajnikant Hariprasad Thaker (1955), "The Thermal Decomposition of Silver Hyponitrite". Journal of the American Chemical society, volume 77, issue 19, pages 4976–4980. doi:10.1021/ja01624a007
- ^ a b c d G. David Mendenhall (1974), "Convenient synthesis of silver hyponitrite". Journal of the American Chemical society, volume 96, issue 15, page 5000. doi:10.1021/ja00822a054
- ^ Wiberg, Egon; Holleman, Arnold Frederick (2001). Inorganic Chemistry. Elsevier. ISBN 0-12-352651-5
- ^ (1848), "On the formation of hyponitrite of silver". Philosophical Magazine Series 3, XIII. Intelligence and miscellaneous articles, volume 33 (1848), issue 219, page 75. doi:10.1080/14786444808646049
- ^ a b Masatsugu Sekiguchi, Michio Kobayashi, Hiroshi Minato (1974), "Reactions between Acyl Halides and Silver Hyponitrite". Bulletin of the Chemical Society of Japan, volume 45, issue 9, pages 2932-2934. doi:10.1246/bcsj.45.2932
- ^ C.N. Polydoropoulos, Th. Yannakopoulos (1961), "Silver hyponitrite: Solubility product and complexes in aqueous ammonia". Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, volume 19, issues 1–2, pages 107–114. doi:10.1016/0022-1902(61)80053-5
- ^ Catherine E. Housecroft; Alan G. Sharpe (2008). “Chapter 15: The group 15 elements”. Inorganic Chemistry (3rd ed.). Pearson. p. 468. ISBN 978-0-13-175553-6
- ^ J. R. Partington and C. C. Shah (1932), J. Chem. Soc., page 2589.
- ^ Ho, S. K.; de Sousa, J. B. (1961). “347. Alkoxy-radicals. Part I. The kinetics of thermal decomposition of dibenzyl hyponitrite in solution”. Journal of the Chemical Society (Resumed): 1788. doi:10.1039/JR9610001788.
- ^ J. B. Sousa and S. K. Ho (1960), Nature, volume 186, page 776.
- ^ Ray, N. H. (1 January 1960). “794. The rates of decomposition of free-radical polymerisation-catalysts: measurements of short half-lives by a thermal method”. Journal of the Chemical Society (Resumed): 4023–4028. doi:10.1039/JR9600004023.
- ^ H. Kiefer and T. G. Traylor (1966), Tetrahedron Lett., page 6163.
- ^ Huang, R. L.; Lee, Tong-Wai; Ong, S. H. (1 January 1969). “Reactions of the α-methoxybenzyl radical in carbon tetrachloride and in other solvents. Carbon tetrachloride as a chlorinating agent”. Journal of the Chemical Society C: Organic (1): 40–44. doi:10.1039/J39690000040.
- ^ R. C. Neuman and R. J. Bussey (1970), J. Am. Chem. Soc., volume 92, page 2440.
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