この項目では、原子物理学の用語 (Hyperfine structure) について説明しています。
原子物理学の別の用語については「微細構造 (原子物理学) 」をご覧ください。
生物学の用語 (ultrastructure) については「微細構造 」をご覧ください。
水素原子 における微細構造(fine structure)と超微細構造(hyperfine structure)の模式図超微細構造 （英 : Hyperfine structure 原子物理学 において、原子 や分子 のエネルギー準位 （あるいはスペクトル ）に現れる小さなシフトや分裂である。超微細構造は、原子核とその原子核位置における場との相互作用(超微細相互作用 、英 : Hyperfine interaction
原子の超微細構造は、原子核の磁気双極子モーメント と電子がつくる磁場 との相互作用や、原子核の電気四重極モーメント と原子内の電荷分布がつくる電場勾配（英語版 ） との相互作用から生じる。
分子の超微細構造は、一般に上記2つの効果が支配的だが、他に分子内の異なる磁性原子核が持つ磁気モーメント間の相互作用や、核磁気モーメントと分子の回転によって発生する磁場との間の相互作用も含まれる。
超微細構造と微細構造 (fine structure)は異なるものである。微細構造では、電子スピン がつくる磁気モーメント と電子の軌道角運動量 との相互作用がエネルギーシフトを起こす。超微細構造では、原子核 とその内部に生じる電場や磁場との相互作用がエネルギーシフトが起こす。超微細構造のエネルギーシフトは微細構造のエネルギーシフトに比べて桁違いに小さい。微細構造のスケールが数ミリ電子ボルト であるのに対し、超微細構造のスケールは10-12 電子ボルトである[ 1]
超微細構造は19世紀末に既にアルバート・マイケルソン により光学的に観測されていた[ 2] 1920年代 の量子力学 に依らなければできなかった。1924年 にヴォルフガング・パウリ は核磁気モーメントを理論的に提案した[ 3]
原子の超微細構造に関する初期の理論は、1930年にエンリコ・フェルミ によって、任意の角運動量を持つ価電子を1個含む原子について与えられた[ 4] サミュエル・ゴーズミット とロバート・バッチャー によって議論された。[ 5] ユウロピウム 、カシオピウム（ルテチウム の旧称）、インジウム 、アンチモン 、水銀 の超微細構造の異常を説明するために、核四重極モーメントの概念を提案した[ 6]
超微細構造の理論は電磁気学 に由来し、（電気単極子を除く）原子核の多極子モーメント（英語版 ） と内部で発生する場との相互作用からなる。ここでは、まず、原子の場合についての理論を導く。この理論は分子内の各原子核にも適用できる。その後、分子の場合に特有な追加効果について議論する。
超微細ハミルトニアン において支配的な項は、普通、磁気双極子項である。ゼロでない核スピン
I
{\displaystyle \mathbf {I} }
パイオニア探査機の金属板に描かれた超微細遷移
超微細分裂は非常に小さいため、遷移周波数は通常、光学領域（波長100 nm ~ 1 mm）でなく、ラジオ波 やマイクロ波 （サブミリメートルとも呼ばれる）周波数の領域にある。
超微細構造は、星間物質 中のHI領域 で観測される21cm線 を生み出す。
カール・セーガン とフランク・ドレイク は、水素の超微細遷移は時間と長さの基本単位として用いるに足る普遍的な現象であると考え、パイオニア探査機の金属板 や後のボイジャーのゴールデンレコード に記した。
サブミリ波天文学において、ヘテロダイン受信機 は、星形成領域や若い星状天体 などの天体からの電磁信号を検出するために広く使用されている。観測された回転遷移 の超微細スペクトルの隣接する成分間の間隔は、通常、受信機の中間周波数 バンドに収まるほど小さい。光学的深さは周波数によって異なるため、超微細成分間の強度比は、それらの本来の（または光学的に希薄な ）強度とは異なる（これがいわゆるHyperfine anomaly であり、シアン化水素HCNの回転遷移でよく観測される[ 18] [ 19]
核分光法（英語版 ） では、物質の局所構造（英語版 ） を調べるために原子核が利用される。これらの方法では主に、対象原子核（プローブ）とその周囲の原子やイオン との超微細相互作用が用いられる。メジャーな方法として、核磁気共鳴 、メスバウアー分光法 、摂動角相関法 がある。
原子蒸気レーザー同位体分離（英語版 ） (AVLIS)プロセスでは、ウラン235 とウラン238 の光学遷移における超微細分裂を利用して、ウラン235原子のみを選択的に光イオン化 する。その後、イオン化された粒子を非イオン化された粒子から分離する。正確な波長の光線を供給するために、精密に調整された色素レーザー が使用される。
超微細構造の遷移を利用して、非常に高い安定性、再現性、およびQ値 を持つマイクロ波 ノッチフィルタ を作ることができる。これは非常に精密な原子時計 の基礎として利用できる。遷移周波数 という用語は、原子の2つの超微細準位間の遷移に対応する放射の周波数を示し、f = ΔE /h プランク定数 ）。通常、セシウム 原子やルビジウム 原子の特定の同位体の遷移周波数が、これらの時計の基礎として使用される。
超微細構造遷移を利用した原子時計は、その精度の高さから秒の定義の基礎として用いられる。2019年以降、1秒 は以下のように定義されている 。
秒（記号は s）は、時間のSI単位であり、セシウム周波数 ∆ν Cs 、すなわち、セシウム133原子の摂動を受けない基底状態の超微細構造遷移周波数を単位 Hz (s−1 に等しい) で表したときに、その数値を 192 631 770
1983年10月21日、第17回国際度量衡総会 は、メートルという単位を、1秒の 1 / 299,792,458 真空 中の光 が進む経路の長さと定義した[ 20] [ 21]
水素とミューオニウム における超微細分裂は、微細構造定数 αの値を測定するために用いられてきた。他の物理系でのαの測定値との比較は、量子電気力学 の精密なテストを可能にする。
トラップされたイオンの超微細準位は、イオントラップ量子コンピューティング における量子ビット の保存によく使われる。超微細状態の寿命は非常に長く、実験的には10分程度であることが知られている（準安定電子準位は1秒程度）。
状態のエネルギー分離に関連する周波数はマイクロ波 領域にあり、マイクロ波放射を使用して超微細遷移を駆動することが可能である。しかし、現在のところ、特定のイオンに焦点を合わせることができるエミッターは存在しない。その代わりに、一対のレーザー パルスの周波数差（離調(detuning) ）を必要な遷移の周波数に等しくすることで、遷移を駆動することができる。これは本質的に誘導ラマン遷移 である。さらに、近接場勾配を利用して、約4.3マイクロメートルの距離にある2つのイオンをマイクロ波で個々に直接扱うことができる[ 22]
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J
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{\displaystyle J={\ce {3 -> 2 (4 -> 3)}}}
