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石油/天然ガス用語辞典

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改質

読み方: かいしつ
【英】: reforming

通常は、ナフサ構成している炭化水素構造を、よりオクタン価の高い炭化水素転化し、高オクタン価ガソリンまたはガソリン基材を得る操作を改質(リフォーミング)という。スチーム炭化水素触媒の下に反応させ、合成ガス水素一酸化炭素混合ガス)あるいは水素製造するスチーム・リフォーミングを指すこともあるが、本項では前者(ナフサ・リフォーミング)について述べる。
炭化水素オクタン価は、一般に、(1) 芳香族炭化水素が最も高く、次いでナフテン系、オレフィン系、パラフィン系各炭化水素の順に低く、(2) 同族炭化水素では炭素数の少ない、いわゆる沸点のものほど高く、(3) 同じ炭素数でも側鎖の多いものほど高い。
そこでオクタン価の高いガソリン多く採取するためには、比較オクタン価の高い(70 オクタン前後軽質ナフサと、オクタン価の低い(50 オクタン前後重質ナフサを別々に採取し、重質ナフサのみを改質してオクタン価を高くし、その後軽質ナフサ混合する方法一般的である。ナフサの改質法には、(1) 高温高圧による熱改質法、(2) 触媒存在の下に行う接触改質法とがあるが、(1) の方法収率が悪いため過去のものになりつつあり、わが国採用されている方法は、すべて (2) の方法である。従来固定床式の触媒床のみであったが、昨今触媒連続再生できる流動床式少しずつ採用されてきている。接触改質装置反応条件は、圧力 6 ~ 60kg/cm2温度 450525 程度である。触媒としてはアルミナ担体白金その他の貴金属担持したもの使用される。接触改質において起こる反応は、(1) ナフテン系炭化水素から芳香族炭化水素への転化脱水素)、(2) パラフィン系炭化水素の環化脱水素による芳香族炭化水素への転化、(3) ナフテン系およびパラフィン系炭化水素異性化、(4) 水素化分解の 4 種の反応であるといわれている。運転開始時に循環水素さえ供給すれば、後は (1) 、(2) の反応より連続的水素が副生される。製油所では、この副生水素をナフサや灯・軽油水素化脱硫用として活用している。重質ナフサの改質によって得られた改質ナフサ(または改質ガソリン)をリフォーメート(reformate)という。
リフォーメートのリサーチオクタン価プロセス反応条件などによって異なるが、一般的に 95 オクタン以上、100 オクタン前後まで得ることができる。反応条件として反応温度を高くすると高いオクタン価を得ることができるが、一方で触媒上への炭素析出促進され、触媒寿命を短くする。リフォーメートのオクタン価が高くなるほどリフォーメート中の芳香族含有量も高くなる。ナフサの改質は、高オクタン価ガソリン採取目的として始まったものであるが、近年石油化学発達に伴いBTX原料製造にも応用されている。ナフサ接触改質工業プロセスとしては、プラットフォーマー、レニフォーマー、パワーフォーマー、マグナフォーマー、フードリーフォーマーなどがある。





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