塩化テトラフェニルホスホニウムとは？わかりやすく解説

塩化テトラフェニルホスホニウム
	優先IUPAC名 Tetraphenylphosphanium chloride
識別情報
CAS登録番号	2001-45-8 ;
3D model (JSmol)	Interactive image;
ChEMBL	ChEMBL223885 ;
ChemSpider	144578 ;
ECHA InfoCard	100.016.265
EC番号	217-890-3;
PubChem CID	164911;
CompTox Dashboard (EPA)	DTXSID00897533 ;
	InChI InChI=1S/C24H20P.ClH/c1-5-13-21(14-6-1)25(22-15-7-2-8-16-22,23-17-9-3-10-18-23)24-19-11-4-12-20-24;/h1-20H;1H/q+1;/p-1 Key: WAGFXJQAIZNSEQ-UHFFFAOYSA-M ; InChI=1S/C24H20P.ClH/c1-5-13-21(14-6-1)25(22-15-7-2-8-16-22,23-17-9-3-10-18-23)24-19-11-4-12-20-24;/h1-20H;1H/q+1;/p-1 Key: WAGFXJQAIZNSEQ-REWHXWOFAO ; Key: WAGFXJQAIZNSEQ-UHFFFAOYSA-M ;
	SMILES [Cl-].c1c(cccc1)[P+](c2ccccc2)(c3ccccc3)c4ccccc4 ;
特性
化学式	C24H20ClP
モル質量	374.84 g mol−1
外観	無色固体
密度	1.27 g dm−3
融点	274 °C, 547 K, 525 °F
危険性
	GHS表示:
絵表示
重要な用語	Warning
危険性報告	H315, H319, H335
予防報告	P261, P264, P271, P280, P302+352, P304+340, P305+351+338, P312, P321, P332+313, P337+313, P362, P403+233, P405
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

塩化テトラフェニルホスホニウム（えんかテトラフェニルホスホニウム、英: Tetraphenylphosphonium chloride）は、化学式[(C
6H
5)
4P]Clで表される第四級ホスホニウム塩である。略記としてPh
4PCl、PPh
4Cl、[PPh
4]Clも用いられる（ここで、Phはフェニル基を示す）。

テトラフェニルホスホニウム塩およびテトラフェニルアルソニウム塩は、かつて過塩素酸イオンの重量分析において関心を集めた。PPh
4Clは無色の固体であり、無機アニオンや有機金属アニオンと反応して親油性塩を生成する。そのため、[Ph
4P]+
は無機アニオンを有機溶媒に溶解させるための相間移動触媒として利用される。

構造

[PPh
4]+
Cl−
はテトラフェニルホスホニウムカチオン[PPh
4]+
と塩化物アニオンCl−
から構成される。カチオン部位では、4つのフェニル基がリン原子に結合して、四面体構造をとる。

PPh₄Clは無水塩^[2]として結晶化するが、一水和物^[3]や二水和物^[4]としても結晶化することが知られている。通常は無水塩が市販されている。

PPh+
4塩は結晶化が容易であることから、単結晶X線構造解析においても注目される。これは、剛直なフェニル基によって結晶のパッキングが容易となるためであり、第四級アルキルアンモニウム塩よりも高い融点を示す一因となっている。また、有機溶媒への溶解性が高いため、結晶化には多様な溶媒が利用可能である。


固体中の構成イオン	結晶構造の空間充填モデル	結晶構造の球棒モデル

合成

[PPh
4]Clやその類似化合物は、ニッケル塩触媒を用いたトリフェニルホスフィンとクロロベンゼンの反応によって合成できる^[5]。

PhCl + PPh
3 → [Ph
4P]Cl

これらの類似化合物の中で最初に合成されたのは、臭化テトラフェニルホスホニウム（CAS番号2751-90-8）である。最初の合成法では、乾燥酸素を臭化フェニルマグネシウムとトリフェニルホスフィンの反応に通過させることによって合成された^[6]。この反応はグリニャール試薬とトリフェニルホスフィンオキシドの反応によって進行すると考えられる。

PhMgBr + Ph
3PO → [Ph
4P]OMgBr

[Ph
4P]OMgBr + HBr → [Ph
4P]Br + "Mg(OH)Br"

合成での使用

無機アニオンや有機金属アニオンを有するテトラフェニルホスホニウム塩は、結晶化しやすいことから、重宝される。また、それらの塩はアセトニトリルやN,N-ジメチルホルムアミドのような極性有機溶媒に溶けやすい。代表的な例として、過レニウム酸塩([PPh
4]+
[ReO
4]−
)^[7]や各種チオモリブデン酸化物^[8]、マレオニトリルジチオラート塩^[9]などが挙げられる。

脚注

[脚注の使い方]

出典

^ “Tetraphenylphosphonium chloride” (英語). pubchem.ncbi.nlm.nih.gov. 2025年7月21日閲覧。
^ Richardson, J. F.; Ball, J. M.; Boorman, P. M. (1986). “Structure of Tetraphenylphosphonium Chloride”. Acta Crystallographica C42 (9): 1271–1272. Bibcode: 1986AcCrC..42.1271R. doi:10.1107/S0108270186092612.
^ Schweizer, E. E.; Baldacchini, C. J.; Rheingold, A. L. (1989). “Tetraphenylphosphonium Chloride Monohydrate, Tetraphenylphosphonium Bromide and Tetraphenylphosphonium Iodide”. Acta Crystallographica C45 (8): 1236–1239. Bibcode: 1989AcCrC..45.1236S. doi:10.1107/S0108270189000363.
^ Blake, A. J.; Garner, C. D.; Tunney, J. M. (2003). “Tetraphenylphosphonium Chloride Dihydrate”. Acta Crystallographica E59 (1): o9–o10. Bibcode: 2003AcCrE..59O...9B. doi:10.1107/S1600536802021682.
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^ Hadjikyriacou, A. I.; Coucouvanis, D. (1990). “Tetraphenylphosphonium Salts of [Mo2 (S) N (S2 )6-N ]2- Thioanions and Derivatives”. Tetraphenylphosphonium Salts of [Mo₂(S)_n(S₂)_6-n]^2- Thioanions and Derivatives. Inorganic Syntheses. pp. 39–47volume=XXVII. doi:10.1002/9780470132586.ch8. ISBN 9780470132586
^ Bray, J.; Locke, J.; McCleverty, J. A.; Coucouvanis, D. (1972). “Bis[cis -1,2-dicyanoethene-1,2-dithiolato(1- or 2-)] Complexes of Cobalt and Iron”. Bis[cis-1,2-Dicyanoethene-1,2-dithiolato(1- or 2-)] Complexes of Cobalt and Iron. Inorganic Syntheses. XIII. pp. 187–195. doi:10.1002/9780470132449.ch39. ISBN 9780470132449

[1] “Tetraphenylphosphonium chloride” (英語). pubchem.ncbi.nlm.nih.gov. 2025年7月21日閲覧。

[2] Richardson, J. F.; Ball, J. M.; Boorman, P. M. (1986). “Structure of Tetraphenylphosphonium Chloride”. Acta Crystallographica C42 (9): 1271–1272. Bibcode: 1986AcCrC..42.1271R. doi:10.1107/S0108270186092612.

[3] Schweizer, E. E.; Baldacchini, C. J.; Rheingold, A. L. (1989). “Tetraphenylphosphonium Chloride Monohydrate, Tetraphenylphosphonium Bromide and Tetraphenylphosphonium Iodide”. Acta Crystallographica C45 (8): 1236–1239. Bibcode: 1989AcCrC..45.1236S. doi:10.1107/S0108270189000363.

[4] Blake, A. J.; Garner, C. D.; Tunney, J. M. (2003). “Tetraphenylphosphonium Chloride Dihydrate”. Acta Crystallographica E59 (1): o9–o10. Bibcode: 2003AcCrE..59O...9B. doi:10.1107/S1600536802021682.

[5] Marcoux, David; Charette, André B. (2008). “Nickel-Catalyzed Synthesis of Phosphonium Salts from Aryl Halides and Triphenylphosphine”. Adv. Synth. Catal. 350 (18): 2967–2974. doi:10.1002/adsc.200800542.

[6] Dodonow, J.; Medox, H. (1928). “Zur Kenntnis der Grignardschen Reaktion: Über die Darstellung von Tetraphenyl-phosphoniumsalzen”. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 61 (5): 907–911. doi:10.1002/cber.19280610505.

[7] Dilworth, J. R.; Hussain, W.; Hutson, A. J.; Jones, C. J.; McQuillan, F. S. (1996). “Tetrahalo Oxorhenate Anions”. Inorganic Syntheses. XXXI. pp. 257–262. doi:10.1002/9780470132623.ch42. ISBN 9780470132623

[8] Hadjikyriacou, A. I.; Coucouvanis, D. (1990). “Tetraphenylphosphonium Salts of [Mo2 (S) N (S2 )6-N ]2- Thioanions and Derivatives”. Tetraphenylphosphonium Salts of [Mo₂(S)_n(S₂)_6-n]^2- Thioanions and Derivatives. Inorganic Syntheses. pp. 39–47volume=XXVII. doi:10.1002/9780470132586.ch8. ISBN 9780470132586

[9] Bray, J.; Locke, J.; McCleverty, J. A.; Coucouvanis, D. (1972). “Bis[cis -1,2-dicyanoethene-1,2-dithiolato(1- or 2-)] Complexes of Cobalt and Iron”. Bis[cis-1,2-Dicyanoethene-1,2-dithiolato(1- or 2-)] Complexes of Cobalt and Iron. Inorganic Syntheses. XIII. pp. 187–195. doi:10.1002/9780470132449.ch39. ISBN 9780470132449

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