1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)エタンとは？わかりやすく解説

1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン
	dppe
物質名
	優先IUPAC名 (Ethane-1,2-diyl)bis(diphenylphosphane)
	別名 1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane; Diphos; Dppe
識別情報
CAS登録番号	1663-45-2 ;
3D model (JSmol)	Interactive image; Interactive image;
バイルシュタイン	761261
ChEBI	CHEBI:30669 ;
ChEMBL	ChEMBL68683 ;
ChemSpider	66873 ;
ECHA InfoCard	100.015.246
EC番号	216-769-2;
Gmelin参照	9052
PubChem CID	74267;
UNII	KL33QE52I4;
CompTox Dashboard (EPA)	DTXSID2061858 ;
	InChI InChI=1S/C26H24P2/c1-5-13-23(14-6-1)27(24-15-7-2-8-16-24)21-22-28(25-17-9-3-10-18-25)26-19-11-4-12-20-26/h1-20H,21-22H2 Key: QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C26H24P2/c1-5-13-23(14-6-1)27(24-15-7-2-8-16-24)21-22-28(25-17-9-3-10-18-25)26-19-11-4-12-20-26/h1-20H,21-22H2 Key: QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYAX ;
	SMILES P(c1ccccc1)(c2ccccc2)CCP(c3ccccc3)c4ccccc4 ; c1ccc(cc1)P(CCP(c2ccccc2)c3ccccc3)c4ccccc4 ;
性質
化学式	C26H24P2
モル質量	398.42 g/mol
融点	140 ～ 142℃
危険性
	GHS表示:
絵表示
重要な用語	Warning
危険性報告	H302, H315, H319, H332, H335, H410
予防報告	P261, P264, P270, P271, P273, P280, P301+P312, P302+P352, P304+P312, P304+P340, P305+P351+P338, P312, P321, P330, P332+P313, P337+P313, P362, P391, P403+P233, P405, P501
	特記無き場合、データは標準状態 (25 °C [77 °F], 100 kPa) におけるものである。 verify (what is ?)

1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン (1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane = dppe) は、化学式が (Ph₂PCH₂)₂ (Ph = Phenyl) で表される有機リン化合物であり、錯体化学で一般的に使用される二座配位子である。白色の固体で有機溶媒に溶ける。

合成

dppe の合成は NaPPh₂ のアルキル化による：^[1]^[2]

P(C₆H₅)₃ + 2 Na → NaP(C₆H₅)₂ + NaC₆H₅

NaP(C₆H₅) (空気ですぐに酸化される)と1,2-ジクロロエタン (ClCH₂CH₂Cl) の反応で得られる：

2 NaP(C₆H₅)₂ + ClCH₂CH₂Cl → (C₆H₅)₂PCH₂CH₂P(C₆H₅)₂ + 2 NaCl

反応

リチウムによる還元で PhHP(CH₂)₂PHPh が得られることが報告されている^[3]。

Ph₂P(CH₂)₂PPh₂ + 4 Li → PhLiP(CH₂)₂PLiPh + 2 PhLi

加水分解によりビス(第二級ホスフィン) が得られる：

PhLiP(CH₂)₂PLiPh + 2 PhLi + 4H₂O → PhHP(CH₂)₂PHPh + 4 LiOH + 2 C₆H₆

bis(dppe) 錯体 HFeCl(dppe)₂ はもっとも作り易い遷移金属水素化物の一つである

過酸化水素、臭素水などの従来の酸化剤でdppeを処理すると、非選択的酸化の結果としてdppeOが低収率 (たとえば13%) で生成される^[4]。 dppe の選択的一酸化は、PhCH₂Brと反応してdppeOを生成することで実現できる。

Ph₂P(CH₂)₂PPh₂ + PhCH₂Br → Ph₂P(CH₂)₂PPh₂(CH₂Ph)⁺Br⁻

(2.3.)

Ph₂P(CH₂)₂PPh₂(CH₂Ph)⁺Br⁻ + NaOH + H₂O → Ph₂P(CH₂)₂P(O)Ph₂

(2.4.)

dppeを水素化すると、配位子ビス(ジシクロヘキシルホスフィノ)エタン（英語版）が得られる。

配位錯体

dppe の多くの配位錯体が知られており、その一部は均一系触媒として使用されている。 dppeはほぼ常にキレート化しているが、単座 (例えば W(CO)₅(dppe）など) やブリッジング動作 (bridging behaviaor)の例もある^[5]。自然挟み角 (natural bite angle) は 86°である^[6]。

脚注

^ W. Hewertson and H. R. Watson (1962). “283. The preparation of di- and tri-tertiary phosphines”. J. Chem. Soc.: 1490–1494. doi:10.1039/JR9620001490.
^ Girolami, G.; Rauchfuss, T.; Angelici, R. Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry, 3rd ed.; University Science Books: Sausalito, CA, 1999; pp. 85-92. ISBN 0-935702-48-2
^ Dogan, J.; Schulte, J.B.; Swiegers, G.F.; Wild, S.B. (2000). “Mechanism of Phosphorus-Carbon Bond Cleavage by Lithium in Tertiary Phosphines. An Optimized Synthesis of 1, 2-Bis (phenylphosphino) ethane”. J. Org. Chem. 65 (4): 951–957. doi:10.1021/jo9907336. PMID 10814038.
^ Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001 John Wiley & Sons, Ltd
^ Cotton, F.A.; Wilkinson, G. Advanced Inorganic Chemistry: A Comprehensive Text, 4th ed.; Wiley-Interscience Publications: New York, NY, 1980; p.246. ISBN 0-471-02775-8
^ Birkholz (née Gensow), Mandy-Nicole; Freixa, Zoraida; van Leeuwen, Piet W. N. M. (2009). “Bite angle effects of diphosphines in C–C and C–X bond forming cross coupling reactions”. Chemical Society Reviews 38 (4): 1099. doi:10.1039/B806211K. PMID 19421583.

[1] W. Hewertson and H. R. Watson (1962). “283. The preparation of di- and tri-tertiary phosphines”. J. Chem. Soc.: 1490–1494. doi:10.1039/JR9620001490.

[Girolami1-2] Girolami, G.; Rauchfuss, T.; Angelici, R. Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry, 3rd ed.; University Science Books: Sausalito, CA, 1999; pp. 85-92. ISBN 0-935702-48-2

[Dogan2000-3] Dogan, J.; Schulte, J.B.; Swiegers, G.F.; Wild, S.B. (2000). “Mechanism of Phosphorus-Carbon Bond Cleavage by Lithium in Tertiary Phosphines. An Optimized Synthesis of 1, 2-Bis (phenylphosphino) ethane”. J. Org. Chem. 65 (4): 951–957. doi:10.1021/jo9907336. PMID 10814038.

[Encycl1-4] Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001 John Wiley & Sons, Ltd

[Cotton1-5] Cotton, F.A.; Wilkinson, G. Advanced Inorganic Chemistry: A Comprehensive Text, 4th ed.; Wiley-Interscience Publications: New York, NY, 1980; p.246. ISBN 0-471-02775-8

[vanLeeuwen-6] Birkholz (née Gensow), Mandy-Nicole; Freixa, Zoraida; van Leeuwen, Piet W. N. M. (2009). “Bite angle effects of diphosphines in C–C and C–X bond forming cross coupling reactions”. Chemical Society Reviews 38 (4): 1099. doi:10.1039/B806211K. PMID 19421583.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

分子式：	C₂₆H₂₄P₂
その他の名称：	ジホス、Diphos、Ethylenebis(diphenylphosphine)、1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane、1,2-Ethanediylbis(diphenylphosphine)、dppe、diphos、1,2-Di(diphenylphosphino)ethane、エチレンビス(ジフェニルホスファン)、Ethylenebis(diphenylphosphane)、2-(Diphenylphosphino)ethyldiphenylphosphine
体系名：	(1,2-エタンジイル)ビス(ジフェニルホスフィン)、1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、1,2-エタンジイルビス(ジフェニルホスフィン)、エチレンビス(ジフェニルホスフィン)、1,2-ジ(ジフェニルホスフィノ)エタン、2-(ジフェニルホスフィノ)エチルジフェニルホスフィン


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