位子Ln-が多塩基酸AnLの共役塩基の場合
出典: フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』 (2021/09/10 06:39 UTC 版)
「錯体化学」の記事における「位子Ln-が多塩基酸AnLの共役塩基の場合」の解説
この場合、金属塩の全濃度CMは C M = [ M ] + ∑ k = 1 i [ M L k ] {\displaystyle C_{\mathrm {M} }=[\mathrm {M} ]+\sum _{k=1}^{i}[\mathrm {ML} _{k}]} （32-1） 配位子の全濃度CLは C L = [ L ′ ] + ∑ k = 1 i [ M L k ] {\displaystyle C_{\mathrm {L} }=[\mathrm {L'} ]+\sum _{k=1}^{i}[\mathrm {ML} _{k}]} （32-2） ここで、[L']を金属塩と結合していないすべてのLの濃度とする。本セクションの場合、 [ L ′ ] = [ L ] + [ A L ] + [ A 2 L ] + ⋯ + [ A n L ] = [ L ] ( 1 + [ A + ] K a , n + [ A + ] 2 K n ⋅ K n − 1 + ⋯ + [ A + ] n K n ⋅ K n − 1 ⋯ K 1 ) {\displaystyle {\begin{aligned}\left[\mathrm {L} '\right]&=[\mathrm {L} ]+[\mathrm {AL} ]+[\mathrm {A} _{2}\mathrm {L} ]+\cdots +[\mathrm {A} _{n}\mathrm {L} ]\\&=[\mathrm {L} ]\left(1+{\frac {[\mathrm {A} ^{+}]}{K_{\mathrm {a} ,n}}}+{\frac {[\mathrm {A} ^{+}]^{2}}{K_{n}\cdot K_{n}-1}}+\cdots +{\frac {[\mathrm {A} ^{+}]^{n}}{K_{n}\cdot K_{n}-1\cdots K_{1}}}\right)\\\end{aligned}}} （32-3） となる。 ここで、平衡定数Kiは K i = [ A i L ] [ L ] [ A ] i {\displaystyle K_{i}={\frac {[\mathrm {A} _{i}\mathrm {L} ]}{[\mathrm {L} ][\mathrm {A} ]^{i}}}} よって、副反応係数αL（A）は α L ( A ) = [ L ′ ] [ L ] = 1 + [ A + ] K n + [ A + ] 2 K n ⋅ K n − 1 + ⋯ + [ A + ] n K n ⋅ K n − 1 ⋯ K 1 {\displaystyle {\begin{aligned}\alpha _{\mathrm {L} (\mathrm {A} )}&={\frac {[\mathrm {L} ']}{[\mathrm {L} ]}}\\&=1+{\frac {[\mathrm {A} ^{+}]}{K_{n}}}+{\frac {[\mathrm {A} ^{+}]^{2}}{K_{n}}}\cdot K_{n-1}+\cdots +{\frac {[\mathrm {A} ^{+}]^{n}}{K_{n}\cdot K_{n-1}\cdots K_{1}}}\\\end{aligned}}} （32-4） したがって、このときにおいても、逐次生成定数、全生成定数について（31-6）、（31-7）が成り立つ。また、（32-8）と（32-9）も成り立つ。
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