電極の動作
出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2021/01/08 15:13 UTC 版)
パラジウム内に二相共存する時水素は吸収される。: アルファ相は1アトムあたりの水素濃度が0.025 アトム以下の場合 ベータ相はは1アトムあたりの水素濃度が非化学量論的にPdH0.6の場合に対応する。 H3O+イオンが類似の溶存のパラジウムと水素分子の振る舞いは平衡状態のパラジウム電極の電気化学的な振る舞いである。 1 2 H 2 = H ads = H abs {\displaystyle {\tfrac {1}{2}}\mathrm {H} _{2}=\mathrm {H} _{\text{ads}}=\mathrm {H} _{\text{abs}}} 従って平衡状態は水素分子と他の溶存した活性H+イオンによって制御される。 E = E ∘ + R T F ln a H + ( p H 2 / p ∘ ) 1 / 2 {\displaystyle E=E^{\circ }+{\frac {RT}{F}}\ln {\frac {a_{\mathrm {H} ^{+}}}{(p_{\mathrm {H} 2}/p^{\circ })^{1/2}}}} パラジウムが電気化学的に水素をためた場合二相の存在は可逆水素電極と比較してポテンシャル定数がおよそ+50 mVである事が明らかになる。このポテンシャルは広範囲にわたって吸収された水素の量とは独立している。これを利用する事でパラジウム/水素基準電極は構成される。この電極の主な特徴は絶え間ない水素分子の泡の発生が無い事でこの事は基準電極として絶対必要である。
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