金属塩Mn+がヒドロキシド錯体M(OH)nを形成する場合
出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2021/09/10 06:39 UTC 版)
「錯体化学」の記事における「金属塩Mn+がヒドロキシド錯体M(OH)nを形成する場合」の解説
金属塩は、水溶液のpHが高くなると、ヒドロキシド錯体となる。この場合、金属塩の全濃度CMは C M = [ M ′ ] + ∑ k = 1 i [ M L k ] {\displaystyle C_{\mathrm {M} }=[\mathrm {M} ']+\sum _{k=1}^{i}[\mathrm {ML} _{k}]} (33-1) 配位子の全濃度CLは C L = [ L ] + ∑ k = 1 i [ M L k ] {\displaystyle C_{\mathrm {L} }=[\mathrm {L} ]+\sum _{k=1}^{i}[\mathrm {ML} _{k}]} (33-2) ここで、[M']を金属塩と結合していないすべてのMの濃度とする。本セクションの場合、 [ M ′ ] = [ M ] + ∑ i = 1 n [ M ( O H ) i ] = [ M ] ( 1 + β ( O H ) 1 [ O H − ] + β ( O H ) 2 [ O H − ] 2 + ⋯ + β ( O H ) n [ O H − ] n ) {\displaystyle {\begin{aligned}\left[\mathrm {M} '\right]&=[\mathrm {M} ]+\sum _{i=1}^{n}[\mathrm {M} (\mathrm {OH} )_{i}]\\&=[\mathrm {M} ](1+\beta _{(\mathrm {OH} )1}[\mathrm {OH} ^{-}]+\beta _{(\mathrm {OH} )2}[\mathrm {OH} ^{-}]^{2}+\cdots +\beta _{(\mathrm {OH} )n}[\mathrm {OH} ^{-}]^{n})\\\end{aligned}}} (33-3) となる。 (33-3)から α M ( O H ) = [ M ′ ] [ M ] = 1 + β ( O H ) 1 [ O H − ] + β ( O H ) 2 [ O H − ] 2 + ⋯ + β ( O H ) n [ O H − ] n {\displaystyle {\begin{aligned}\alpha _{\mathrm {M} (\mathrm {OH} )}&={\frac {[\mathrm {M} ']}{[\mathrm {M} ]}}\\&=1+\beta _{(\mathrm {OH} )1}[\mathrm {OH} ^{-}]+\beta _{(\mathrm {OH} )2}[\mathrm {OH} ^{-}]^{2}+\cdots +\beta _{(\mathrm {OH} )n}[\mathrm {OH} ^{-}]^{n}\\\end{aligned}}} (33-4) この場合でも、値を対応するものに置き換えることで全生成定数について(31-7)が成り立つ。 β i = [ M L i ] α M ( O H ) [ M ′ ] [ L ] i {\displaystyle \beta _{i}={\frac {[\mathrm {ML} _{i}]\alpha _{\mathrm {M} (\mathrm {OH} )}}{[\mathrm {M} '][\mathrm {L} ]^{i}}}} (33-5) また、同様に、代入を行ったうえで(31-9)も成り立つ。 β i ′ = [ M L i ] [ M ] [ L ′ ] i = β i α L ( H ) {\displaystyle \beta _{i}'={\frac {[\mathrm {ML} _{i}]}{[\mathrm {M} ][\mathrm {L'} ]^{i}}}={\frac {\beta _{i}}{\alpha _{\mathrm {L} (\mathrm {H} )}}}} (33-6)
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