フォック演算子

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フォック演算子

出典: フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』 (2020/12/03 04:56 UTC 版)

量子力学のハートリー-フォック法において、フォック演算子（英: Fock operator）は、量子系の1電子ハミルトニアンを近似する演算子である。

計算化学において、原子系や分子系のルーターン方程式を解く場合に使われる。フォック演算子は、実際は量子系の真のハミルトニアンを近似したものである。フォック演算子は電子間反発の影響を含んでいる。しかしフォック演算子は1電子演算子なので、電子相関エネルギーを含んでいない。

フォック行列はフォック演算子を行列表示したものである。

閉殻軌道と1次元波動関数を仮定している場合、i番目の電子についてのフォック演算子${\hat {F}}(i)$は、

${\hat {F}}(i)={\hat {h}}(i)+\sum _{j=1}^{n}[2{\hat {J}}_{j}(i)-{\hat {K}}_{j}(i)]$

ここで

${\hat {h}}(i)$はi番目の電子の1電子ハミルトニアン

$n$ は系の占有軌道の総数（全電子数$N$として$\lfloor N/2\rfloor$に等しい）

${\hat {J}}_{j}(i)$はクーロン演算子で、系のj番目とi番目の電子間の反発力を決める。

${\hat {K}}_{j}(i)$は交換演算子で、2つの電子を交換することの効果を決める。

不対電子を持つ系では、フォック演算子の形式は一通りではなく、多くの形式がありうる。

参考文献

• Attila Szabo、Neil S. Ostlund『新しい量子化学―電子構造の理論入門』大野公男、阪井健男、望月裕志訳、東京大学出版会、1987年。ISBN 978-4130621113。

関連項目

• ハートリー-フォック法
• 非制限ハートリー-フォック法
• 制限開殻ハートリー-フォック法
• ウラジミール・フォック