脱ハロゲン化水素反応

ウィキペディア

脱ハロゲン化水素反応

出典: フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』 (2024/03/31 11:33 UTC 版)

脱ハロゲン化水素反応によるアルケン合成

化学において、脱ハロゲン化水素反応（だつハロゲンかすいそはんのう、英: Dehydrohalogenation）とは基質からハロゲン化水素を除く脱離反応をいう。アルケンの合成に用いられることが多いが、他にも応用がある。

ハロゲン化アルキルからの脱ハロゲン化水素

脱ハロゲン化水素反応の基質として伝統的に使われてきたのは、ハロゲン化アルキルである。ハロゲン化アルキルを基質としてアルケンを得るためにはハロゲンと結合する炭素原子に隣接する炭素がC-H結合を持つ必要がある。ハロゲン化アリールも基質として適さない。たとえば、クロロベンゼンは強塩基で処理するとベンザインを中間体としてフェノールが生じる。

塩基促進アルケン化反応

多くの塩化アルキルは強塩基で処理することにより対応するアルケンへ転換される。この反応は脱離反応の一種、β脱離反応に分類される。以下に典型的な例を示す。

${\begin{aligned}{\ce {{\underset {Ethyl Chloride}{^{\beta}CH3-^{\alpha}CH2Cl}}+ KOH}}\ &{\ce {-> {\underset {Ethylene}{CH2=CH2}}+ {KCl}+ H2O}}\\{\ce {{\underset {1-Chloropropane}{CH3-CH2-CH2Cl}}+ KOH}}\ &{\ce {-> {\underset {Propene}{CH3-CH=CH2}}+ {KCl}+ H2O}}\\{\ce {{\underset {2-Chloropropane}{CH3-CHCl-CH3}}+ KOH}}\ &{\ce {-> {\underset {Propene}{CH3-CH=CH2}}+ {KCl}+ H2O}}\end{aligned}}$

錯体

脱ハロゲン化水素反応は有機化学に限定されない。有機金属錯体にもハロゲン化水素を脱離させるものがあり、自発的反応、熱分解反応、機械的化学反応などが知られている。

例として、酸性カチオンがハロメタレートアニオンと水素結合している構造をもつ塩はしばしば可逆的脱ハロゲン化水素反応をおこす。

[B−
H]+
···[X−
ML_n]−
⇌ [B−
ML_n] + HX

ここで、Bはたとえばピリジンのような塩基性配位子、Xはハロゲン(典型的には塩素または臭素)、Mはたとえばコバルトや銅、亜鉛やパラジウム、白金などの金属、L_nはSpectator ligandである。

外部リンク

• Dehydrohalogenation of Alkyl Halides Archived 2021-04-11 at the Wayback Machine.