シクロオクタジエンイリジウム塩化物二量体とは？わかりやすく解説

シクロオクタジエンイリジウム塩化物二量体
	別称ビス(1,5-シクロオクタジエン)ジイリジウム(I)二塩化物
識別情報
CAS登録番号	12112-67-3
PubChem	5365616 PubChem has wrong formula
ChemSpider	21171240
EC番号	235-170-7
	SMILES C1/C=C\CC/C=C\C1.C1/C=C\CC/C=C\C1.[Cl].[Cl].[Ir].[Ir];
特性
化学式	C16H24Cl2Ir2
モル質量	671.70
外観	赤またはオレンジの固体
密度	2.65 g/cm3 (赤色の多形)
危険性
GHSピクトグラム
GHSシグナルワード	警告(WARNING)
Hフレーズ	H302, H312, H315, H319, H335
Pフレーズ	P261, P264, P270, P271, P280, P301+312, P302+352, P304+340, P305+351+338, P312, P321, P322, P330, P332+313
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

シクロオクタジエンイリジウム塩化物二量体（シクロオクタジエンイリジウムにりょうたい、Cyclooctadiene iridium chloride dimer）は化学式Ir₂Cl₂(C₈H₁₂)₂で表される有機イリジウム化合物である。ただしC₈H₁₂は1,5-シクロオクタジエンというジエンである。有機溶媒に可溶なオレンジ色の固体である。この錯体は他のイリジウム錯体の前駆体として用いられており、その一部は均一系触媒となっている^[1]。結晶は空気に対し安定だが、溶液は空気中で分解しやすい。

調製と構造・反応

この化合物は水和した塩化イリジウム(III)（英語版）とシクロオクタジエンをアルコール溶媒中で加熱することで得られる。この反応でIr(III)はIr(I)に還元される^[2]。

分子構造は、イリジウムを中心として塩素原子とシクロオクタジエン分子が平面四角形となっており、典型的なd⁸錯体である。Ir₂Cl₂の中心は、二面角が86°に曲げられている。分子の結晶は黄色からオレンジまたは赤からオレンジの多形だが、赤からオレンジの多形の場合が多い^[3]^[4]

錯体は他のイリジウム錯体の前駆体として幅広く用いられている。有名な誘導体としてクラブトリー触媒がある^[5]。反応性の向上のため、クロロ配位子を他の置換基で置き換えたジイリジウム錯体も合成されている。例えばクロロ配位子をメトキシ基で置き換えたIr₂(OCH₃)₂(C₈H₁₂)₂などである。またより反応性の高い試薬としてクロロビス(シクロオクテン)イリジウム二量体（英語版）（クロロビス(シクロオクテン)イリジウムダイマー）がある。

脚注

[脚注の使い方]

^ ハートウィグ（英語版）有機遷移金属化学上, 東京化学同人, 2014. ISBN 978-4807908509.
^ J. L. Herdé, J. C. Lambert, C. V. Senoff "Cyclooctene and 1,5-Cyclooctadiene Complexes of Iridium(I)" Inorganic Syntheses（英語版）, 1974, Volume 15, pp. 18–20. doi:10.1002/9780470132463.ch5
^ F. Albert Cotton, Pascual Lahuerta, Mercedes Sanau, Willi Schwotzer "Air oxidation of Ir₂(Cl)₂(COD)₂ revisited. The structures of [Ir(μ²-Cl)(COD)]₂ (ruby form) and its oxidation product, Ir₂Cl₂(COD)₂(μ₂-OH)₂(μ²-O)" Inorganica Chimica Acta, 1986 vol. 120, Pages 153–157. doi:10.1016/S0020-1693(00)86102-2
^ Tabrizi, D., Manoli, J. M., Dereigne, A., "Etude radiocristallographique de μ-dichloro-bis (π cyclooctadiène-1,5) diiridium: [(COD-1,5)IrCl]₂, variété jaune-orange", Journal of the Less Common Metals 1970, vol. 21, pp. 337. doi:10.1016/0022-5088(70)90155-4
^ Robert H. Crabtree, Sheila M. Morehouse "[η4-1,5-Cyclooctadiene)(Pyridine)-(Tricyclohexylphosphine)Iridium(I)Hexafluorophosphate" Inorganic Syntheses（英語版）, 1986, Volume 24, pp. 173–176. doi:10.1002/9780470132555.ch50

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