ヘック反応
出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2018/08/04 04:24 UTC 版)
歴史
1971年に溝呂木勉ら、1972年にリチャード・ヘックらによって独立に報告された。 溝呂木らの論文がややマイナーな論文誌Bull. Chem. Soc. Japan(日本化学会欧文誌)に掲載されたのに対し、ヘックらの論文はメジャーな論文誌J. Org. Chem.(アメリカ化学会発行)に掲載されたことからヘックの名が有名となり単にヘック反応と呼ばれることが多い。 なおヘックらの論文には溝呂木らの論文が引用されている。
1971年、溝呂木らは、メタノール中、120℃(オートクレーブ)、塩基として酢酸カリウム、触媒として塩化パラジウムを用いた、ヨードベンゼンとスチレンのカップリングによるスチルベンの生成を報告した[1]。これは、先行する寺西ら(1969年[7])やヘックら(1969年[8])によって報告された、化学量論量の2価パラジウム触媒を用いる有機水銀ハロゲン化物 (ArHgCl) とアルケンのカップリング反応を発展させたものである。
溝呂木 1971年 |
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1972年のヘックの論文では、溝呂木の論文に言及した上で、「独立に発見された」内容について詳細に述べられている[2]。ヘックの反応条件は、触媒(酢酸パラジウム)、塩基(嵩高いアミン)、無溶媒である点が異っている。
Heck 1972年 |
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これらの反応では、活性種である0価パラジウムは、パラジウムのアルケンに対する配位で生じている。
1974年、ヘックはこの反応にホスフィン配位子を導入した[9]。
Heck 1974年 ホスフィン |
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