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ヘック反応

出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2018/08/04 04:24 UTC 版)

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ヘック反応一般式

ヘック反応はパラジウム触媒存在下で行われる。ハロゲン化物 (I, Br, Cl[3]) あるいはトリフラートは、アリル、ベンジル、ビニル化合物が用いられる。アルケンは、少なくとも一つの水素原子を有し、電子不足であるアクリラート、エステル、アクリロニトリル等のオレフィンが用いられる。触媒としては、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)塩化パラジウム(II)、酢酸パラジウム(II)、配位子としてはトリフェニルホスフィンBINAP、塩基としてはトリエチルアミン炭酸カリウム酢酸ナトリウム等が使用される。

例:ヨードベンゼンを酢酸パラジウムを触媒としてアクリル酸メチルと反応させると、アクリル酸メチルのβ位の水素がフェニル基で置換されてケイ皮酸メチルが生成する。

詳細は総説を参照されたい[4][5][6]


  1. ^ a b Mizoroki, T.; Mori, K.; Ozaki, A. (1971). “Arylation of Olefin with Aryl Iodide Catalyzed by Palladium”. Bull. Chem. Soc. Jap. 44: 581. doi:10.1246/bcsj.44.581. 
  2. ^ a b Heck, R. F.; Nolley, Jr., J. P. (1972). “Palladium-catalyzed vinylic hydrogen substitution reactions with aryl, benzyl, and styryl halides”. J. Org. Chem. 37 (14): 2320–2322. doi:10.1021/jo00979a024. 
  3. ^ Littke, A. F.; Fu, G. C. (2005). “Heck reactions of aryl chlorides catalyzed by palladium/tri-tert-butylphosphine: (E)-2-Methyl-3-phenylacrylic acid butyl ester and (E)-4-(2-phenylethenyl)benzonitrile”. Organic Syntheses 81: 63. http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v81p0063. 
  4. ^ Heck, R. F. (1982). “Palladium-Catalyzed Vinylation of Organic Halides”. Org. React. 27: 345–390. doi:10.1002/0471264180.or027.02. 
  5. ^ A. de Meijere, F. E. Meyer, Jr.; (1994). “Fine Feathers Make Fine Birds: The Heck Reaction in Modern Garb”. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 33: 2379–2411. doi:10.1002/anie.199423791. 
  6. ^ Beletskaya, I. P.; Cheprakov, A. V. (2000). “The Heck Reaction as a Sharpening Stone of Palladium Catalysis”. Chem. Rev. 100: 3009–3066. doi:10.1021/cr9903048. 
  7. ^ Fujiwara, Y.; Noritani, I.; Danno, S.; Asano, R.; Teranishi, S. (1969). “Aromatic substitution of olefins. VI. Arylation of olefins with palladium(II) acetate”. J. Am. Chem. Soc. 91: 7166. doi:10.1021/ja01053a047. 
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  9. ^ Dieck, H. A.; Heck, R. F. (1974). “Organophosphinepalladium complexes as catalysts for vinylic hydrogen substitution reactions”. J. Am. Chem. Soc. 96: 1133. doi:10.1021/ja00811a029. 
  10. ^ Ozawa, F.; Kubo, A.; Hayashi, T. (1992). “Generation of Tertiary Phosphine-Coordinated Pd(0) Species from Pd(OAc)2 in the Catalytic Heck Reaction”. Chemistry Lett.: 2177–2180. doi:10.1246/cl.1992.2177. 
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  12. ^ Dounay, A. B.; Overman, L. E. (2003). “The asymmetric intramolecular Heck reaction in natural product total synthesis”. Chem. Rev. 103 (8): 2945–2964. doi:10.1021/cr020039h. 
  13. ^ Shibasaki, M.; Vogl, E. M.; Ohshima, T. (2004). “Asymmetric Heck reaction”. Adv. Synth. Catal. 346: 1533–1552. doi:10.1002/adsc.200404203. 
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  15. ^ Kitamura, M.; Kudo, D.; Narasaka, K. (2005). “Palladium(0)-catalyzed synthesis of pyridines from β-acetoxy-γ,δ-unsaturated ketone oximes” (PDF). Arkivoc: JC–1563E. http://www.arkat-usa.org/ark/journal/2006/I03_Coxon/1563/1563.asp. 
  16. ^ Hagiwara, H.; Sugawara, Y.; Hoshi, T.; Suzuki, T. (2005). “Sustainable Mizoroki–Heck reaction in water: remarkably high activity of Pd(OAc)2 immobilized on reversed phase silica gel with the aid of an ionic liquid”. Chemical Communications (23): 2942–2944. doi:10.1039/b502528a. PMID 15957033. 


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