configuration interaction

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配置間相互作用法

出典: フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』 (2023/11/22 08:20 UTC 版)

電子構造論
原子価結合法
コールソン＝フィッシャー理論 一般化された原子価結合 現代原子価結合
分子軌道法
ハートリー＝フォック法 半経験的分子軌道法 メラー＝プレセット法 配置間相互作用法 結合クラスター法 多配置自己無撞着場 量子化学複合手法（英語版） 量子モンテカルロ 原子軌道による線形結合法
密度汎関数理論
時間依存密度汎関数法 トーマス＝フェルミ模型 オービタルフリー密度汎関数理論
電子バンド構造
ほとんど自由な電子モデル 強結合近似 マフィンティン近似 k·p摂動論 空格子近似
表 話 編 歴

配置間相互作用法（はいちかんそうごさようほう、英: configuration interaction method、略称: CI 法）は、量子化学において、多電子系におけるボルン-オッペンハイマー近似のもとで非相対論的シュレーディンガー方程式を解くために用いられる線形変分的なポスト-ハートリー-フォック法である。

数学的に「配置」とは、波動関数として用いられるスレイター行列式の線形結合で記述される。軌道の占有数（たとえば(1s)²(2s)²(2p)¹...）の観点では、「相互作用」は異なる電子配置（状態）の混ざり合い（相互作用）を意味する。CI計算には必要なCPU時間や巨大なハードウェアが必要なため、CI法の使用は相対的に小さい系に限られる。

ハートリーフォック法では波動関数を1つのスレイター行列式で表すが、CI法では電子相関を考慮するため、スピン軌道（上付きSOで記述される）で構成される配置状態関数（CSF）の線形結合を用いる。

${\displaystyle \Psi =\sum _{I=0}c_{I}\Phi _{I}^{\mathrm {SO} }=c_{0}\Phi _{0}^{\mathrm {SO} }+c_{1}\Phi _{1}^{\mathrm {SO} }+\dotsb }$