有機銅化合物とは? わかりやすく解説

有機銅化合物

出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』 (2020/08/30 04:51 UTC 版)

有機銅化合物(ゆうきどうかごうぶつ、: organocopper compound)は有機金属化学において炭素結合を持つ化合物のことである[1][2][3]。これらは有機化学において試薬として使われる。


  1. ^ 試薬: 塩基は炭酸カルシウム、溶媒はNMP、触媒はアセチルアセトンパラジウム(II)およびヨウ化銅(I)、MSは分子篩、リガンドはフェナントロリン
  1. ^ Gary H. Posner (1980). An introduction to synthesis using organocopper reagents. New York: Wiley: Wiley. ISBN 0-471-69538-6 
  2. ^ W.A. Herrmann, ed (1999). Synthetic Methods of Organometallic and Inorganic Chemistry. 5, Copper, Silver, Gold, Zinc, Cadmium, and Mercury. Stuttgart: Thieme. ISBN 3-13-103061-5 
  3. ^ Christoph Elschenbroich (2006). Organometallics (3 ed.). Weinheim: Wiley-VCH. ISBN 3-527-29390-6 
  4. ^ a b R. C. Böttger (1859). “Ueber die Einwirkung des Leuchtgases auf verschiedene Salzsolutionen, insbesondere auf eine ammoniakalische Kupferchlorürlösung”. Annalen 109 (3): 351. doi:10.1002/jlac.18591090318. 
  5. ^ a b c d Kharasch, M. S.; Tawney, P. O. (1941). Journal of the American Chemical Society 63 (9): 2308. doi:10.1021/ja01854a005. 
  6. ^ N. P. Lorenzen, E. Weiss (1990). “Synthesis and Structure of a Dimeric Lithium Diphenylcuprate:[{Li(OEt)2}(CuPh2)]2”. Angew. Chem. Int. Ed. 29 (3): 300–302. doi:10.1002/anie.199003001. 
  7. ^ A. Cairncross; et al. (1988). "Pentafluorophenylcopper tetramer, a reagent for synthesis of fluorinated aromatic compounds. [Copper, tetrakis(pentafluorophenyl)tetra]". Organic Syntheses (英語). 6: 875. Vol. 59, p.122 (1979)
  8. ^ a b Bertz, Steven H.; Cope, Stephen; Murphy, Michael; Ogle, Craig A.; Taylor, Brad J. (2007). “Rapid Injection NMR in Mechanistic Organocopper Chemistry. Preparation of the Elusive Copper(III) Intermediate1”. Journal of the American Chemical Society 129 (23): 7208–9. doi:10.1021/ja067533d. PMID 17506552. 
  9. ^ a b Hu, Haipeng; Snyder, James P. (2007). “Organocuprate Conjugate Addition: The Square-Planar "CuIII" Intermediate”. Journal of the American Chemical Society 129 (23): 7210–1. doi:10.1021/ja0675346. PMID 17506553. 
  10. ^ For an example see: G. H. Posner; et al. (1988). "Secondary and tertiary alkyl ketones from carboxylic acid chlorides and lithium phenylthio(alkyl)cuprate reagents: tert-butyl phenyl ketone. [1-Propanone, 2,2-dimethyl-1-phenyl]". Organic Syntheses (英語). 6: 248.; Vol. 55, p.122 (1976)
  11. ^ Goossen, L. J.; Deng, G; Levy, LM (2006). “Synthesis of Biaryls via Catalytic Decarboxylative Coupling”. Science 313 (5787): 662–4. Bibcode2006Sci...313..662G. doi:10.1126/science.1128684. PMID 16888137. 
  12. ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.328 (1998); Vol. 72, p.135 (1995) Link.
  13. ^ Nakamura, Eiichi; Mori, Seiji (2000). “Wherefore Art Thou Copper? Structures and Reaction Mechanisms of Organocuprate Clusters in Organic Chemistry”. Angewandte Chemie 39 (21): 3750–3771. doi:10.1002/1521-3773(20001103)39:21<3750::AID-ANIE3750>3.0.CO;2-L. PMID 11091452. 
  14. ^ Fulvestrant: From the Laboratory to Commercial-Scale Manufacture Eve J. Brazier, Philip J. Hogan, Chiu W. Leung, Anne O’Kearney-McMullan, Alison K. Norton, Lyn Powell,Graham E. Robinson, and Emyr G. Williams Organic Process Research & Development 2010, 14, 544–552 doi:10.1021/op900315j
  15. ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 7, p.236 (1990); Vol. 64, p.1 (1986) Link
  16. ^ Normant, J; Bourgain, M. (1971). “Synthese stereospecifique and reactivite d' organocuivreux vinyliques”. Tetrahedron Letters 12 (27): 2583. doi:10.1016/S0040-4039(01)96925-4. 


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炭素-結合を含む化合物は有機銅化合物として知られている。それは酸素対す反応性が非常に高く酸化銅(I)形成し化学において有機銅試薬として多く用途存在する有機銅試薬反応英語版))。それは1価銅化合物グリニャール試薬もしくは末端アルキンアルキルリチウム処理することで合成され、特にアルキルリチウムとの反応ではギルマン試薬合成される。これらはハロゲン化アルキルによって置換反応起こしてカップリング生成物形成し、それらは有機合成化学分野で重要である。炭化銅(I)衝撃に非常に敏感であるが、カディオ・ホトキェヴィチカップリング薗頭カップリング のような反応中間体である。エノンへの求核共役付加反応 およびアルキンのカルボメタル化(英語版)もまた有機銅化合物を用いることで実現された。1価アルケンおよび一酸化炭素との間で様々な弱い錯体形成し、それは特にアミン配位子存在下において顕著である。

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