TRISPHATとは？わかりやすく解説

TRISPHAT
	IUPAC名 Tetrabutylammonium tris(3,4,5,6-tetrachlorobenzene-1,2-diolato-κ2O1,O2)phosphorus(V)
	別称 Tetrabutylammonium tris(tetrachlorocatecholato)phosphorus(1−) ; Bu4N+ PHAT− ; 1-Butanaminium, N,N,N-tributyl-, (OC-6-11-Δ)-tris[3,4,5,6-tetrachloro-1,2-benzenediolato(2-)-κO1,κO2]phosphate(1−) (1:1)
識別情報
PubChem	テトラブチルアンモニウム塩: 71310446
ChemSpider	テトラブチルアンモニウム塩: 35467078
	SMILES O1c0c(Cl)c(Cl)c(Cl)c(Cl)c0O[P-]123(Oc0c(Cl)c(Cl)c(Cl)c(Cl)c0O2)Oc0c(Cl)c(Cl)c(Cl)c(Cl)c0O3 ; トリブチルアンモニウム塩: O1c0c(Cl)c(Cl)c(Cl)c(Cl)c0O[P-]123(Oc0c(Cl)c(Cl)c(Cl)c(Cl)c0O2)Oc0c(Cl)c(Cl)c(Cl)c(Cl)c0O3.CCCC[N+H](CCCC)CCCC ; テトラブチルアンモニウム塩: CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC.C12=C(C(=C(C(=C1Cl)Cl)Cl)Cl)O[P-]34(O2)(OC5=C(O3)C(=C(C(=C5Cl)Cl)Cl)Cl)OC6=C(O4)C(=C(C(=C6Cl)Cl)Cl)Cl ;
	InChI テトラブチルアンモニウム塩: InChI=1S/C18Cl12O6P.C16H36N/c19-1-2(20)8(26)14-13(7(1)25)31-37(32-14,33-15-9(27)3(21)4(22)10(28)16(15)34-37)35-17-11(29)5(23)6(24)12(30)18(17)36-37;1-5-9-13-17(14-10-6-2,15-11-7-3)16-12-8-4/h;5-16H2,1-4H3/q-1;+1 Key: GCGVBYHPNKLLAV-UHFFFAOYSA-N ;
特性
化学式	[C16H36N][C18Cl12O6P]
モル質量	1011.06
外観	無色の固体
水への溶解度	CH2Cl2
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

TRISPHAT （トリス(テトラクロロカテコラート)リン酸(1−)）は、化学式が P(O₂C₆Cl₄)−
3 で表されるアニオンで、トリブチルアンモニウム塩 (C₄H₉)₃NH⁺ またはテトラブチルアンモニウム (C₄H₉)₄N⁺ 塩として用意されることが多い。3つのテトラクロロカテコール酸 C₆Cl₄O2−
2 配位子に結合したリン(V)を特徴とする。このアニオンは、光学的に安定な軸不斉エナンチオマーに分解できる（写真はΔエナンチオマー）。

TRISPHATアニオンはカチオンのキラルシフト試薬として使用される^[1]。ジアステレオマーイオンペアを形成することで、¹H NMRの分解能を向上させる。

合成

五塩化リンをテトラクロロカテコール（英語版）で処理した後、第三級アミンを加えて合成する。

PCl₅ + 3 C₆Cl₄(OH)₂ → H[P(O₂C₆Cl₄)₃] + 5 HCl

H[P(O₂C₆Cl₄)₃] + Bu₃N → Bu₃NH⁺ [P(O₂C₆Cl₄)₃]⁻

キラルアミンを使うと、容易にアニオンを分離できる.^[2]。

出典

^ Ratni, Hassen; Jodry, Jonathan J.; Lacour, Jérôme; Kündig, E. Peter (2000). “[n-Bu₄N][Δ-TRISPHAT] Salt, an Efficient NMR Chiral Shift Reagent for Neutral Planar Chiral Tricarbonylchromium Complexes”. Organometallics 19 (19): 3997–3999. doi:10.1021/om000437f.
^ Favarger, France; Goujon-Ginglinger, Catherine; Monchaud, David; Lacour, Jérôme (2004). “Large-Scale Synthesis and Resolution of TRISPHAT [Tris(tetrachlorobenzenediolato) Phosphate(V)] Anion”. Journal of Organic Chemistry 69 (24): 8521–8524. doi:10.1021/jo048641q. PMID 15549835.

[1] Ratni, Hassen; Jodry, Jonathan J.; Lacour, Jérôme; Kündig, E. Peter (2000). “[n-Bu₄N][Δ-TRISPHAT] Salt, an Efficient NMR Chiral Shift Reagent for Neutral Planar Chiral Tricarbonylchromium Complexes”. Organometallics 19 (19): 3997–3999. doi:10.1021/om000437f.

[2] Favarger, France; Goujon-Ginglinger, Catherine; Monchaud, David; Lacour, Jérôme (2004). “Large-Scale Synthesis and Resolution of TRISPHAT [Tris(tetrachlorobenzenediolato) Phosphate(V)] Anion”. Journal of Organic Chemistry 69 (24): 8521–8524. doi:10.1021/jo048641q. PMID 15549835.

[1]

[2]

TRISPHATとは？ わかりやすく解説

TRISPHAT

合成

出典

急上昇のことば

「TRISPHAT」の関連用語

TRISPHATとは？わかりやすく解説