カロメル‐でんきょく【カロメル電極】
カロメル電極
出典: フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』 (2021/01/08 15:13 UTC 版)
カロメル電極（かろめるでんきょく、英: calomel electrode）は、水銀と塩化水銀(I)を用いる基準電極である。甘汞電極（かんこうでんきょく）とも言われる。一般的には、電解液として飽和塩化カリウム水溶液を用いた飽和カロメル電極（ほうわ－でんきょく、英: saturated calomel electrode、SCE）が使われる。構造が単純で取扱が容易なので過去には広く使用されていたが、近年では電極に水銀を用いているため使われない傾向にある。 飽和カロメル電極の電極反応は Hg 2 Cl 2 + 2 e − ↽ − − ⇀ 2 Hg + 2 Cl − {\displaystyle {\ce {Hg2Cl2 + 2e^- <=> 2 Hg + 2 Cl^-}}} その電極電位はネルンストの式により E = E ∘ − R T F ln a C l − {\displaystyle E=E^{\circ }-{\frac {RT}{F}}\ln a_{\mathrm {Cl} ^{-}}} ここで、 E {\displaystyle E} はカロメル電極の電極電位 E ∘ {\displaystyle E^{\circ }} はカロメル電極の標準電極電位 R {\displaystyle R} は気体定数 T {\displaystyle T} は絶対温度 F {\displaystyle F} はファラデー定数 a C l − {\displaystyle a_{\mathrm {Cl} ^{-}}} は塩化物イオンの活量 上記より、カロメル電極の電極電位は温度やCl−の濃度に依存することがわかる。 飽和カロメル電極の電極電位は、およそ+0.244 V(vs. SHE、25℃)である。 飽和カロメル電極を基準にして測定されたことを表すために、測定された電位の後ろに(vs. SCE)と付記されることがある。
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