メチル=リチウムとは？わかりやすく解説

メチルリチウム
	IUPAC名 Methyllithium; メチルリチウム
	別称 Lithium methanide ; リチウムメタニド
識別情報
CAS登録番号	917-54-4
PubChem	2724049
ChemSpider	10254338
日化辞番号	J1.231I
EC番号	213-026-4
ChEBI	CHEBI:51486;
バイルシュタイン	3587162
Gmelin参照	288
	SMILES [Li]C ;
	InChI InChI=1S/CH3.Li/h1H3; Key: DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N ;
特性
化学式	CH3Li
モル質量	21.98 g mol−1
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

メチルリチウム (methyllithium) は化学式 CH₃Li で表される有機リチウム化合物である。メチル基を Me と略記し、MeLi とも表記される。溶液中および固体状態では会合体（クラスター）を形成している。反応性が非常に高く、炭化水素溶液やエーテル溶液として有機合成などに用いられる。水や酸素に弱いため、無水・無酸素条件下で取り扱う必要がある。普通は実験室で調製されることはなく、溶液が広く市販されている。

合成

直接法では、ブロモメタンをジエチルエーテル中にけん濁した金属リチウムと反応させることによって合成される。

{\ce {2 Li\ + CH3Br -> CH3Li\ + LiBr}}

もうひとつは六量体で、LiとCがそれぞれ交互に頂点に配置された、ゆがんだ六面体型のクラスターである。

どちらのクラスターが生成しやすいかは溶媒や添加剤（臭化リチウムなど）の有無によって決まる。ベンゼンなどの炭化水素溶媒中では六量体が^[3]、エーテル溶媒中では四量体が得られやすい。

結合

上記のクラスターはオクテット則を満たさない原子を含む、電子不足な化合物である。つまり一般的な有機化合物に見られる2中心2電子結合を形成するのに十分な電子を持っていない。六量体には30個の電子（価電子）があるが、そのうち18個はC−H結合に使われ、のこり12個がクラスター形成に使われる。リチウム−リチウム結合に6個の電子が割り当てられ、6個のメチル基はおのおの1個ずつの電子によってη³型の結合をリチウム原子と形成する。

IR測定からC−Li結合のエネルギーは57 kcal/molと見積もられている^[3]。

参考文献

^ Lusch, M. J.; Phillips, M. V.; Sieloff, W. V.; Nomura, G. S.; House, H. O. (1984). "Preparation of Low-Halide Methyllithium". Organic Syntheses (英語). 62: 101.; Collective Volume, vol. 7, p. 346
^ Elschenbroich, C. "Organometallics"; Wiley-VCH: Weinheim, 2006. ISBN 3527293906.
^ ^a ^b Brown, T. L.; Rogers, M. T. (1957). “The Preparation and Properties of Crystalline Lithium Alkyls”. J. Am. Chem. Soc. 79: 1859–1861. doi:10.1021/ja01565a024.

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