基底関数重なり誤差
出典: フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』 (2020/12/02 02:30 UTC 版)
量子化学において、有限基底関数系を用いた計算では、基底関数重なり誤差（きていかんすうかさなりごさ、英: basis set superposition error、略称: BSSE; 基底関数重ね合わせ誤差）が生じる場合がある。相互作用する別の分子（分子内BSSEの場合は同一の分子の異なる部分）を構成する原子が互いに近付いているとき、これらを中心とする局在基底関数は重なりをもつ[1][2]。それぞれの単量体は近くの原子の基底関数を「借りて」、大きな基底関数系を用いたときと同様にエネルギーなどの計算精度が向上することになる。 全エネルギーを原子位置の関数とみて最適化するとき、基底関数の混在する領域の短距離相互作用エネルギーは精度がよくなるが基底の混在しない領域の長距離エネルギーは精度がそのままであり、計算条件の一致しない量を比較してしまうことから誤差が生じる。
- ^ Balabin, Roman M. (2008). “Enthalpy difference between conformations of normal alkanes: Intramolecular basis set superposition error (BSSE) in the case of n-butane and n-hexane”. J. Chem. Phys. 129 (16): 164101. Bibcode: 2008JChPh.129p4101B. doi:10.1063/1.2997349. PMID 19045241.
- ^ a b Hobza, Pavel; Müller-Dethlefs, Klaus (2010). Non-covalent Interactions: Theory and Experiment. Cambridge, England: Royal Society of Chemistry. pp. 13. ISBN 978-1-84755-853-4
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- ^ Mentel, Lukasz; Baerends, Evert Jan (2013). “Can the Counterpoise Correction for Basis Set Superposition Effect Be Justified?”. J. Comput. Chem. 10 (1): 252-267. doi:10.1021/ct400990u.
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