デミヤノフ転位 デミヤノフ転位の概要

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デミヤノフ転位

出典: フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』 (2010/10/09 14:31 UTC 版)

環拡大

アミノメチルシクロブタンからは、シクロブチルメタノールと、環が拡大したシクロペンタノールが生成する。アミノ基が亜硝酸によりジアゾニウムとなり、窒素が脱離して生じるカルベニウムイオン（カルボカチオン）に直接水が反応するとシクロブチルメタノールとなる。カルベニウムイオンからメチレン基の 1,2-転位が起こった後に水と反応するとシクロペンタノールとなる。

環縮小

アミノシクロブタンからは、シクロブタノールと、環が縮小したシクロプロピルメタノールが生成する。亜硝酸の作用で発生するカルベニウムイオンからメチレン基の 1,2-転位が起こった後に水と反応するとシクロプロピルメタノールとなる。

cyclo-C₄H₇−NH₂ + HNO₂ → [cyclo-C₄H₇⁺] → cyclo-C₄H₇−OH + cyclo-C₃H₅−CH₂OH