ベリー擬回転
出典: フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』 (2017/07/04 09:05 UTC 版)
ベリー擬回転（ベリーぎかいてん、英: Berry pseudorotation）もしくはベリー機構（ベリーきこう、Berry mechanism）とは、特定の幾何構造を持つ分子における、2つのアキシアル配位子と2つのエクアトリアル配位子（右図参照）が入れ替わり、結果として異性化を引き起こすような分子振動を言う。擬回転機構として最も広く受け容れられている。PF5のような三方両錐形分子において最もよく見られるが、四角錐型分子でも見られる。1960年にR・スティーブン・ベリーに発見され、彼に因み命名された[1][2]。
- ^ Berry, R. S. (1960). “Correlation of rates of intramolecular tunneling processes, with application to some Group V compounds”. J. Chem. Phys. 32 (3): 933-938. doi:10.1063/1.1730820.
- ^ Cass, M.; Hii, K. K.; Rzepa, H. S. (2005). “Mechanisms that interchange axial and equatorial atoms in fluxional processes: Illustration of the Berry pseudorotation, the turnstile and the lever mechanisms via animation of transition state normal vibrational modes”. J. Chem. Educ. 83 (2): 336. doi:10.1021/ed083p336.2.
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ベリー擬回転
出典: フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』 (2020/02/10 07:43 UTC 版)
三方両錐形構造を持つ位置異性体同士はベリー機構（擬回転）として知られる過程を通して相互変換することが可能である。 この過程は概念的には配座の違いに基づくジアステレオマー同士の相互変換過程に似ているが、特定の軸が一回転するわけではない。擬回転の過程では、2つのエクアトリアル配位子がアキシアル位へシフトする動きに合わせ、アキシアル配位子は同時にエクアトリアル位へシフトする。擬回転は特に五フッ化リン（PF5）のような単純な分子で顕著である。
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