σビスホモ芳香族性
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σビスホモ芳香族性 (シグマビスホモほうこうぞくせい、英: σ-Bishomoaromaticity, 独: σ-Bishomoaromatizität) とは、化学結合と芳香族性の極端な一例である。プリンツバッハらにより、ドデカヘドラン合成のパゴダン経路における骨格から初めて特定された[1][2][3]。σビスホモ芳香族性により、平面上の原子にわたって環状に電子軌道が非局在化する。ただし、ベンゼンのようなπ共役系とは異なり、平面に垂直方向に並ぶのではなく、結合骨格に沿って2つに分かれるように非局在化する。どちら側にも durch den Raum („through space“) [訳語疑問点]共役が起こっていることが要件である。
- ^ Prakash, G. K.; Krishnamurthy, V. V.; Herges, Rainer.; Bau, Robert.; Yuan, Hanna.; Olah, George A.; Fessner, Wolf Dieter.; Prinzbach, Horst. (1986年). “Stable carbocations. Part 267. Pagodane dication, a unique 2.pi.-aromatic cyclobutanoid system”. Journal of the American Chemical Society 108 (4): 836–838. doi:10.1021/ja00264a046 .
- ^ Prakash, G. K. Surya.; Krishnamurthy, V. V.; Herges, Rainer.; Bau, Robert.; Yuan, Hanna.; Olah, George A.; Fessner, Wolf Dieter.; Prinzbach, Horst. (1988年). “Stable carbocations. 273. [1.1.1.1- and [2.2.1.1]Pagodane dications: frozen two-electron Woodward-Hoffmann transition-state models”]. Journal of the American Chemical Society 110 (23): 7764–7772. doi:10.1021/ja00231a029 .
- ^ Herges, Rainer; Schleyer, Paul v. R.; Schindler, Michael; Fessner, Wolf Dieter (1991年). “Tetramethylene dications (CH2)2+
4: are the norbornadiene dication, the pagodane dication, and related systems aromatic?”. Journal of the American Chemical Society 113 (10): 3649–3656. doi:10.1021/ja00010a003 . - ^ Schleyer, Paul von Rague; Jiao, Haijun (1996年). “What is Aromtaticity?”. Pure & Applied Chemistry 68 (2): 209–218. doi:10.1351/pac199668020209.
- ^ Exner, Kai; Schleyer, Paul von Ragué (2001年). “Theoretical Bond Energies: A Critical Evaluation”. The Journal of Physical Chemistry A 105 (13): 3407–3416. doi:10.1021/jp004193o .および参照文献
- ^ Williams, Richard Vaughan; Edwards, W. Daniel; Zhang, Pengrong; Berg, David J.; Mitchell, Reginald H. (2012年). “Experimental Verification of the Homoaromaticity of 1,3,5-Cycloheptatriene and Evaluation of the Aromaticity of Tropone and the Tropylium Cation by Use of the Dimethyldihydropyrene Probe”. Journal of the American Chemical Society 134 (40): 16742–16752. doi:10.1021/ja306868r .
- ^ Prinzbach, H.; Gescheidt, G.; Martin, H.-D.; Herges, R.; Heinze, J.; Prakash, G. K. Surya; Olar, G. A. (1995年). “Cyclic electron delocalization in hydrocarbon cages: Pagodanes, isopagodanes, (bisseco/seco-)dodecahedradienes”. Pure & Applied Chemistry 67 (5): 673-682. doi:10.1351/pac199567050673.
- ^ Exner, K. (1998年). Hochgradig nahgeordnete Bisdiazene und ihre Oxide. Synthese, Photochemie, (Radikal)Kationen, (Radikal)Anionen, Template für Aza-Käfige. (Thesis). Universität Freiburg.. doi:10.6094/UNIFR/1
- ^ Exner, Kai; Hunkler, Dieter; Gescheidt, Georg; Prinzbach, Horst (1998年). <1910::AID-ANIE1910>3.0.CO;2-D “Do Nonclassical, Cyclically Delocalized 4N/5e Radical Anions and 4N/6e Dianions Exist?—One- and Two-Electron Reduction of Proximate, Synperiplanar Bis-Diazenes”. Angewandte Chemie International Edition 37 (13-14): 1910–1913. doi:10.1002/(SICI)1521-3773(19980803)37:13/14<1910::AID-ANIE1910>3.0.CO;2-D. ISSN 1521-3773 .
- ^ Exner, Kai; Cullmann, Oliver; Vögtle, Markus; Prinzbach, Horst; Grossmann, Birgit; Heinze, Jürgen; Liesum, Lorenz; Bachmann, Rainer et al. (2000年). “Cyclic In-Plane Electron Delocalization (σ-Bishomoaromaticity) in 4N/5e Radical Anions and 4N/6e DianionsGeneration, Structures, Properties, Ion-Pairing, and Calculations”. Journal of the American Chemical Society 122 (43): 10650–10660. doi:10.1021/ja0014943 .
- ^ Exner, Kai; Prinzbach, Horst; Gescheidt, Georg; Grossmann, Birgit; Heinze, Jürgen (1999年). “Nonclassical, Cyclically Delocalized 4N/3e Radical Cations and 4N/2e Dications: One- and Two-Electron Oxidation of Proximate, syn-Periplanar Bisdiazene-Oxides”. Journal of the American Chemical Society 121 (9): 1964–1965. doi:10.1021/ja9837607 .
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